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用大宗化学品乙烯或二氧化碳加氢制备高附加值的α-烯烃

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发表于 2024-6-12 02:47:30 | 显示全部楼层 |阅读模式
第一章、α-烯烃的概况
1.1 α-烯烃的基本概念
α-烯烃(α-olefin,Alpha Olefins)指双键在分子链端部的单烯烃,分子式R-CH=CH2,其中R为烷基。若R为直链烷基,则称为直链 α-烯烃(LAO)。
虽然丙烯等低碳烯烃也属α-烯烃范畴,但工业上习惯指碳原子数为4或6以上的α-烯烃。作为工业产品的α-烯烃,碳数范围分布很宽(C4~C40)。有广泛用途的是碳数范围为C6~C18(或C20)的直链 α-烯烃。一般不将其分离成个别组分,而根据用途需要将其分离成各种馏分。如制增塑剂用的是C6~C10馏分,制洗涤剂用的是 C12~C14及C16~C18馏分。C6~C18 α-烯烃均为油状液体。摘自6chem.com发布的《α-烯烃技术与市场调研报告(2022)》
α-烯烃的工业生产中皆联产1-丁烯(也称丁烯-1),一般也把1-丁烯列入α-烯烃的范围。工业上制得的α-烯烃基本上是直链端烯烃的混合物。除了分离出1-己烯(也称己烯-1)、1-辛烯(也称辛烯-1)个别组分外,一般只将其分离为一定范围的碳数馏分。
石油馏分的热加工和催化裂化的生成物中,都含有 α-烯烃。但生成物组成复杂、异构体多,无法分离出 α-烯烃。第二次世界大战前,α-烯烃曾由植物油加氢所得的伯醇经脱水制取。所得产品虽纯度高,但价格昂贵。摘自6chem.com发布的《α-烯烃技术与市场调研报告(2022)》几种直链 α-烯烃的生产方法应运而生,用这些 α-烯烃制得的洗涤剂生物降解性能好,而且具有其他许多新的用途。
α-烯烃作为一种重要的有机原料和中间体产品,被广泛应用于聚乙烯共聚单体、表面活性剂、润滑油、增塑剂、聚α-烯烃、助剂和精细化学品。其中1-丁烯、1-己烯和1-辛烯主要作为聚乙烯的共聚单体,1-辛烯和C12用于做聚α-烯烃(PAO)的原料,C14~C18用于生产洗涤剂,C18以上的α-烯烃用于生产润滑剂和钻井液。
1.2 α-烯烃典型反应
1.2.1 卤素衍生物
可以在α-烯烃中添加例如HBr或HCI得到一卤化物。如果是HBr,则最终反应生成物由反应条件决定。
摘自6chem.com发布的《α-烯烃技术与市场调研报告(2022)》
添加HCI通常得到2-氯化物。
添加CI2或Br2可以得到二卤化物。
1.2.2 氮衍生物
在H2SO4中,通过氢氰酸和α-烯烃反应,并经水解。
1.2.3 醇
对α-烯烃进行羰基化可以直接得到伯醇。
正醇和异醇的比例是由反应条件和所用催化剂决定的。
先加硫酸,然后对得到的烷基硫酸盐进行水解,可以得到仲醇。
伯醇和仲醇有广泛的应用,如乙氧基化物,乙氧基硫酸盐(或酯)等。
1.2.4 羧酸
对α-烯烃羰基化可以得到羧酸。
摘自6chem.com发布的《α-烯烃技术与市场调研报告(2022)》
1.2.5 臭氧分解
用臭氧对α-烯烃进行氧化可以得到酸的混合物,它们的碳链长度比所用α―烯烃的短一个。实际应用在C-12和更长碳链的α-烯烃上。
摘自6chem.com发布的《α-烯烃技术与市场调研报告(2022)》
1.2.6 添加马来酐
这个反应用C-6或以上的α-烯烃。
1.2.7 烷基化反应
摘自6chem.com发布的《α-烯烃技术与市场调研报告(2022)》
用α-烯烃易于对芳香族进行烷基化,所得产品多用于表面活性剂。
1.2.8 1,2-环氧化物
α-烯烃与过氧酸或过氧化物反应得到1,2-环氧化物。
1.2.9 硫醇
α-烯烃与H2S反应得到硫醇。
1.2.10 α-烯烃磺酸盐
α-烯烃与气态SO3反应得到α-烯烃磺酸盐。
1.2.11 聚α-烯烃
1.2.12 α-LLDPE 线性低密度聚乙烯
1.2.13 调(节)聚(合)反应
这个反应可以得到醇。
1.3 α-烯烃的种类
α-烯烃类产品中应用最为广泛的品种是碳4、碳6和碳8等,C4(丁烯-1)、C6(己烯-1)和C8(辛烯-1)在生产高密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯(HDPE/LLDPE)中用作共聚单体,占了总消费量的50%,可改善PE密度,提高其抗撕裂和拉伸强度。
C8和C12α-烯烃掺入聚α-烯烃(PAO)用作润滑油。烯烃经羰基合成制得的直链C7~C11醇是重要的增塑剂中间体,
C9和C9用作异壬醇和异癸醇的原料。使用这类增塑剂醇的PE制品,其低温柔软性、加工性、室外耐候性更好,尤其适用于制造电缆电线、汽车配件或装饰件上。
C11~C14α-烯烃经羰基化制得C12~C15洗涤剂醇,
C12-C18主要用于合成洗涤剂,生产的洗涤剂有良好的生物降解性;
C14一C18α-烯烃用于制AOS;
C12~C15α-烯烃被用于烷基苯;
C12α-烯烃用来制十二烷基酚的生产中;
C8~C12用于聚α-烯烃;
C6~C8用于脂肪酸;
C16~C24α-烯烃可用于润滑油及添加剂和钻井液生产。6chem.com
第二章、α-烯烃的生产方法及技术进展
2.1 α-烯烃主要生产方法
α-烯烃的制备方法较多,包括伯醇脱水法、费-托合成法、内烯烃异构法、脂肪醇脱氢法、萃取分离法、石蜡裂解法、乙烯齐聚法等。在各种制备方法中,工业上主要采用后三种。
目前以乙烯齐聚占主导地位。石蜡裂解方法所得的是奇、偶数碳的混合烯烃,产品杂质多、质量差,至80年代中期,国外运用石蜡裂解法的装置几乎全部停产;乙烯齐聚法所得的产品全部含偶数碳,质量较好,是国外主要的生产路线。
工业上越来越趋于采用乙烯齐聚工艺。节能、低排放、无污染、长寿命将成为我国润滑油发展的方向,这也促进了α-烯烃在合成油中的应用。目前国内主要采用石蜡裂解法、萃取分离法生产α-烯烃,产品质量与国外相比有很大的差距。针对这种现状,摘自6chem.com发布的《α-烯烃技术与市场调研报告(2022)》
2.1.1 石蜡裂解法
石蜡裂解法分为热裂解法和以活性氧化铝为催化剂的催化裂解法。该方法以馏程为350~480℃的精蜡作为原料,其碳数范围在C25~C35,含油量以低为好,一般小于1%。1965年,热裂解法首先由Chevron公司实现工业化生产。裂解生成的直链α-烯烃含有C5~C20+的长链烯烃,典型的蜡裂解α-烯烃(C6~C20)含量为5%~30%(质量分数,以下同),其中直链α-烯烃含量在86%~90%。
在裂解条件下,石蜡分子中任意位置的碳-碳键都可能发生断裂,生成不同链长的α-烯烃。烯烃分子又会进一步反应产生不希望的二烯烃、芳烃等副产物。故裂解深度(单程转化率)的控制是提高α-烯烃收率的关键,适宜的范围一般为20%~40%(质量)。
石蜡裂解是一般用脱油精制蜡(熔点50~60℃,C20~C30烷烃馏分)为原料。原料蜡预热后与蒸汽混合(水蒸气分压为0.07~0.2MPa),于550℃、0.2~0.4MPa下在管式裂解炉中进行反应,停留时间约7~15s。裂解产物经分离,C20以上重质烃返回裂解炉。C6~C20烯烃总收率达60%(质量),精馏分离后产品产率的典型分布(质量%):摘自6chem.com发布的《α-烯烃技术与市场调研报告(2022)》
石蜡裂解法的反应比较复杂,但可以简单地看作是自由基反应,用石蜡裂解法合成的α-烯烃,其中单数碳原子的碳氢键与双数碳原子的碳氢键的含量基本上是相等的,产物分离耗能较高。产品质量较差,所包含的杂质为二烯烃、芳香烃和环烷类,其中芳香烃和环烷烃主要来自于原料蜡。由于原料蜡的质量不同,需脱油精制,且来源受到限制,因此裂解所得α-烯烃的含量也不相同。摘自6chem.com发布的《α-烯烃技术与市场调研报告(2022)》
1980年, 世界范围内采用热裂解法制α-烯烃的有美国、法国和荷兰等国, 生产能力约30万t/a。国外由于原料精蜡的来源有限以及α-烯烃产品质量差, 随着乙烯低聚法的发展, 热裂解法已逐渐被淘汰。到1986年, 美国和西欧的蜡裂解生产装置已全部停产, 改用乙烯低聚法制取高质量的α-烯烃。目前国际上已不再发展此方法,而国内则主要采用此法。
2.1.2 Sasol抽提工艺
Sasol抽提工艺是在以煤为原料生产合成燃料的过程中,从富含α-烯烃物流中经过预分离、选择加氢、水洗、醚化、甲醇回收、超精馏萃取蒸馏、干燥和精炼等步骤分离出优质的α-烯烃,如l-己烯、1-戊烯等。1994年5月,南非Sasol公司从以煤为原料生产合成燃料的富含α-烯烃的物流中成功分离1-戊烯、1-己烯。采用该工艺的装置可以调整1-戊烯、1-己烯的比例,使1-己烯产量超过100kt/a。Sasol抽提工艺最大的优点是,可以把1-戊烯和1-己烯作为副产物回收,公用工程费用比较低,因而具有较强的竞争力。摘自6chem.com发布的《α-烯烃技术与市场调研报告(2022)》
2.1.3 混合C4分离法
混合C4来自热裂解装置及流化催化裂化装置,工业上采用热裂解馏分作原料生产高纯1-丁烯。工艺流程为:首先用萃取法脱除丁二烯得到抽余液,用化学法脱除异丁烯,最后用精密精馏或催化萃取法制得高纯1-丁烯;摘自摘自6chem.com发布的《α-烯烃技术与市场调研报告(2022)》,再经二聚脱除残余的异丁烯,最后精馏得到高纯1-丁烯。
2.1.4 乙烯齐聚工艺
乙烯齐聚法所得全是偶碳数的α-烯烃,产品纯度高,而且生产不同碳数馏分的灵活性大,已在α-烯烃生产方法中占据主导地位。
2.1.4.1 一步法乙烯齐聚工艺
1964年,美国Gulf公司采用一步法乙烯齐聚工艺在Texas州建成60kt/a工业化装置。一步法乙烯齐聚工艺以Al(C2H5)3作为催化剂,链增长反应和链置换反应一步完成。乙烯经过压缩和预热,达到23MPa和180℃后通人三乙基铝催化剂溶液的反应器,进行齐聚和置换反应,停留时间为15min。生成的反应产物进入气液分离器,分离出的乙烯循环使用,液相产物用NaOH水溶液终止反应后,再进行液相分离。下层的废液被输送到废水处理装置,上层的粗产品经过冷却、干燥,送到精馏塔中分离,得到含不同碳数的α-烯烃产品。该工艺的齐聚与置换反应在一个反应器中完成,流程简单,但工业三废多,成本较高。
2.1.4.2 两步法乙烯齐聚工艺
两步法乙烯齐聚工艺主要包括以下4个部分:(l)三乙基铝的合成;(2)一步法乙烯齐聚;(3)两步法链增长和链置换反应;(4)α-烯烃产品分离。
第一步是长链三烷基铝混合物的合成:在90~100℃和约1.0~2.0MPa下,三乙基铝与乙烯加成,生成一定链长的三烷基铝混合物:
式中n为R1、R2、R3各烷基中碳原子数总和的二分之一。第二步是三烷基铝与乙烯进行置换反应,生成 α-烯烃与三乙基铝,反应温度200~300℃,压力约1~2MPa:摘自6chem.com发布的《α-烯烃技术与市场调研报告(2022)》
三乙基铝通过回收工序返回使用。由于三乙基铝与产物中1-十二烯的沸点相近,分离工艺复杂。
工艺流程为:三乙基铝催化剂溶液平行地进入2个齐聚反应器,第一个反应器的温度控制在160~275℃、压力为10~25MPa,在此主要合成C4~C10的α-烯烃。在第二个反应器中,乙烯在60~100℃、10~20MPa下进行链增长反应,然后在245~300℃、0.7~20.0MPa下进行置换反应,生成C12~C18的α-烯烃和C4~C10的烷基铝。烷基铝经过分离后,返回链增长反应器继续反应。C12~C18的α-烯烃进入分离塔进行分离、提纯。
两法中α-烯烃混合物都用精馏分离出所需碳数范围的烯烃馏分。其典型分布(质量%)为:
两步法乙烯齐聚工艺的优点是,链增长和链置换反应分别在2个反应器中进行,便于控制产物分布。缺点是反应操作条件苛刻,安全生产问题比较突出,工艺流程较一步法长,设备投资大。
2.1.4.3 镍络合物催化乙烯齐聚
1977年,Shell公司在路易斯安那州的Geismar建立了第一个乙烯齐聚工厂,并开发了SHOP(Shell Higher Olefin Process)法工艺。该工艺由乙烯齐聚、异构化及交互置换等3个反应组成阎,主要提供作为表面活性剂和洗涤剂原料的C10~C18烯烃。
在SHOP法工艺中,乙烯齐聚的速度可以通过调节催化剂的加入速度来控制,提高乙烯的压力有利于增加反应速度,但反应活性有一个最佳值。该工艺的特点:分离出C12~C18的 α烯烃馏分后,将过程中生成的C4~C10、摘自6chem.com发布的《α-烯烃技术与市场调研报告(2022)》主要杂质为2%~4%的支链烯烃。烷烃、芳烃及共扼二烯烃的含量低于0.1%。
SHOP法工艺的缺点是丙烯烃多,虽然能用于合成洗涤剂但不适合做共聚单体,工艺路线长,能耗较高。只有大规模生产才能充分回收利用能量,发挥工艺的优势。
2.1.4.3 铬系催化乙烯三聚工艺
1990年,美国Phillips石油公司开发出乙烯三聚制1-己烯工艺,1995年完成中试,1999年90kt/a l-己烯装置建成投产。该工艺采用异辛酸铬、2,5-二甲基吡咯、三乙基铝和GeC14组成的催化剂体系,摘自6chem.com发布的《α-烯烃技术与市场调研报告(2022)》
为防止后续设备因副产高聚物结垢,该工艺采用在反应器出口处立即通入正丁醇的方法,使催化剂失活,降低了高聚物的生成。该工艺分离流程相应简化,制备的l-己烯纯度高于传统齐聚工艺,具有潜在竞争力。
2.1.4.4 锆系催化乙烯齐聚工艺
1、四氯化锆体系
在四氯化错催化剂体系中,最常用的助催化剂是Et2AlCl和烷基铝Et2Al2Cl3。
1989年,日本出光石化公司在千叶建成一套50kt/a的α-烯烃装置。装置采用单釜连续化工艺,催化剂是典型的Ziegler-Natta型催化剂:ZrCl4-Al2R3X-AlR3(R为烷基,X为卤素),加有P,S有机化合物为第三组分。出光工艺包括乙烯齐聚反应、终止催化剂活性后反应混合物的脱灰处理、溶剂和α-烯烃混合物的分离精制。摘自6chem.com发布的《α-烯烃技术与市场调研报告(2022)》
该工艺的反应条件较缓和,温度、压力均较低,而且C10以下α-烯烃含量高达85.9%,因此特别适合生产以共聚单体为主的α-烯烃。
2、烷基氧锆催化体系
不同的烷基氧、酯基配体的错配合物与烷基铝化合物也可构成优秀的乙烯齐聚催化剂。通过对一系列错配合物的研究表明,催化剂中配体的电子效应是调变催化体系的关键因素之一。
3、KAMINSKY型催化体系
1980年,KAMINSKY等用Cp2ZrC12/甲基铝氧烷催化乙烯聚合,20℃时催化活性高达9x107g/(mol·h)。BRINNTZINGER等于20世纪80年代中期,合成了外消旋的乙桥联二茚基锆二氯化合物Et(Ind)2ZrCl2,Et(H4Ind)2ZrCl2以及内消旋的钛系同系物,并与甲基铝氧烷组成KAMINSKY催化剂。
2.2 α-烯烃的生产技术比较
α-烯烃的生产方法主要有蜡裂解、烷烃脱氢、乙烯齐聚、萃取分离等方法。目前,乙烯齐聚法是生产α-烯烃的主要方法,利用该法生产的α-烯烃占整个α-烯烃生产总量的94.1%。
目前拥有乙烯齐聚技术的公司主要有美国Chevron Philllips、摘自6chem.com发布的《α-烯烃技术与市场调研报告(2022)》最典型的均相法乙烯齐聚工艺,这3 种工艺的目的产物为C4~C30 α-烯烃,其中Shell产品质量最好,但其工艺路线(除齐聚外,还有歧化、异构等过程) 最长,生产成本最高;Chevron法产品质量相对较好,且由于其工艺较简单(一步完成齐聚反应),因此生产成本也最低,但其操作条件最为苛刻(高温、高压);BPAmoco 法产品质量较差,但其碳数分布相对较窄,尤其是其新开发的1- 丁烯全循环工艺使C6~C10 α-烯烃的比例明显增加。这3 种工艺的主要缺点是碳数分布较宽,单程催化剂活性较低,尤其是苛刻的操作条件(压强为20MPa左右)造成设备投资和操作难度很大,安全问题较突出。此外,Chevron 法和Ethyl法还存在产物与催化剂分离困难及废液难以处理的缺点。
Phillips公司的乙烯三聚工艺采用独特的铬基催化剂,产品分布很窄,主要生产用作聚乙烯单体的1-己烯,己烯的选择性可达90%~95%,己烯中1-己烯约占99%。另外,此工艺还可生产9%~15%的C10 α-烯烃。与前述工艺相比,这种新工艺的特点是碳数分布相对较窄,生产灵活性增大,操作条件有所缓和,但仍存在单程转化率较低及催化剂需分离回收等问题。
除以上几种工艺外,日本出光石化公司(Idemitsu)、德国Linde 公司等也有各自的乙烯齐聚专利技术,如出光石化公司的锆铝催化工艺,Linde公司与沙特阿拉伯基础工业(SABIC)公司联合开发的Alpha-Sablin技术等,但其生产规模目前都比较小。
此外Sasol化学公司还成功研制一种选择性生产1-辛烯的生产工艺,这种工艺基于在高温下进行费-托合成反应获得具有nderson-Schulz-Flory分布的高α-烯烃含量碳氢化合物。并可以利用烯烃同系化反应从1-庚烯中获取1-辛烯产品。
摘自6chem.com发布的《α-烯烃技术与市场调研报告(2022)》
2.3 α-烯烃的生产技术进展
2.3.1 国外α-烯烃的生产技术进展
国外α-烯烃采用的主要技术路线有 Chevron 的一步乙烯低聚工艺、Amoco 的二步乙烯低聚工艺、Shell 的较高烯烃法 (SHOP) 、Phillips 的己烯-1工艺、Sasol 的萃取工艺以及日本出光工艺。
2.3.2 国内α-烯烃的生产技术进展
高碳α-烯烃生产技术有石蜡裂解法和乙烯齐聚法。以1-辛烯为目的产物的生产工艺有Sasol F-T合成、Sasol乙烯四聚、Sasol庚烯-1路线、Shell丁二烯调聚工艺、正丁醇脱水法。
就国内而言,高碳α-烯烃部分可由石蜡裂解法生产,但裂解法生产的高碳α-烯烃产率低、质量差,得不到共聚单体用高纯度1-辛烯;由丁二烯调聚经醚裂解工艺还处于研发阶段;正丁醇脱水法已被淘汰。近年来,国内大连化物所、兰州化物所、大庆石化总厂研究院、大连理工大学、西安石油学院等科研单位和高校已开展了1-辛烯工艺研究。其中中石化燕山分公司和大庆石化总厂研究院开展了乙烯齐聚制高碳α-烯烃的工艺开发并取得很大进展。燕山分公司已于2007年6月建成一套5万吨/年1-已烯工业化装置并运行,但辛烯-1仅作为副产品,产量极少。
台安博达化工厂采用自行研制开发的石蜡裂解生产α-烯烃专利技术,专利号为01139820.5,公开号CN1421424A,加工石化一厂提供的8万吨石蜡,生产6.8万吨α-烯烃、1.04万吨裂解气和0.16万吨残蜡。该工艺中试已通过国家级鉴定,取得国家专利权,技术居国内领先、国际先进。
由中国石油石油化工研究院承担的2万吨/年己烯-1成套技术工业试验项目2012年7月份在北京通过论证评估。该项目的研发有助于改善聚乙烯树脂产品结构,为高性能高附加值合成树脂生产奠定基础。
近年来国内α-烯烃在PE方面的应用有较大发展。
摘自6chem.com发布的《α-烯烃技术与市场调研报告(2022)》但断裂强度和屈服强度较均聚物降低,总体性能与几个均聚 HDPE 商品牌号相近。
摘自6chem.com发布的《α-烯烃技术与市场调研报告(2022)》发现共聚活性高于均聚活性,用TIBA 部分取代MAO可以降低MAO用量,而且提高了催化活性,共聚物中1-己烯的插入量在一定范围内随着1-己烯投料量的增加而增大。为了充分利用茂金属聚乙烯的优点,并提高加工性能,在近期的研究中,研究人员选择两种茂金属催化剂APE-1和SP-2在实验室混合使用,进行乙烯均聚和共聚,结果表明在两种催化剂SP-2和APE-1复配单摩尔比为20时,随 1-已烯加入量的提高,所得聚合物的相对分子质量分布有所加宽,且出现了双峰分布。
摘自6chem.com发布的《α-烯烃技术与市场调研报告(2022)》共聚物的平均相对分子质量、熔点、结晶度均随第2单体物质的量的增大而下降,产物为无规共聚物。
摘自6chem.com发布的《α-烯烃技术与市场调研报告(2022)》共聚单体1-己烯用量、聚合温度、聚合压力、聚合时间、三乙基铝用量对乙烯聚合性能的影响及对聚合物的相对分子质量、相对分子质量分布、熔体流动指数和密度的影响。实验结果表明,负载化非茂单活性中心催化剂保持了原均相催化剂的乙烯聚合性能;该催化剂在淤浆聚合工艺中聚合平稳,所得聚合物的颗粒形态良好。
天津大学研究了采用桥链二胺基茂催化共聚合乙烯/1-己烯,摘自6chem发布的《α-烯烃技术与市场调研报告(2022)》
北京燕山石化高新技术股份有限公司对球形MgCl2 载体催化剂的乙烯-己烯共聚行为进行了研究。摘自6chem发布的《α-烯烃技术与市场调研报告(2022)》
齐鲁石化公司的HDPE和LLDPE装置均采用美国UCC公司的气相法技术。该公司曾在其HDPE生产装置上试生产过己烯共聚的高档燃气管专用料 DGD2400(密度为0.939g/cm3,MFR为14g/10rain),1-己烯原料从国外进口,后由于成本和1-己烯来源问题,该公司没有继续该牌号的生产。该公司还在其 LLDPE 装置上试生产过1-己烯共聚的滚塑级专用料DNDC7150,但因诸多因素,再没有进行过生产。最近齐鲁石化公司在其聚乙烯装置上开发生产了己烯共聚 PEl00级管材料基础树脂DG-DB2480H,并制备了性能优异的黑色混 配 料 DG-DB2480HBK。DGDB2480H及DGDB2480HBK 通过了国际权威管材料等级认证部门瑞典BODYCOTE实验室的PEl00等级认证,各项性能均满足给水管和燃气管对PEl00管材料的性能要求。此外该公司还试生产了QLLF05己烯共聚LLDPE缠绕膜专用料,并少量投放市场。摘自6chem.com发布的《α-烯烃技术与市场调研报告(2022)》
大庆石化公司的LLDPE装置也是引进美国UCC公司的Unipol气相法技术。摘自6chem.com发布的《α-烯烃技术与市场调研报告(2022)》抗撕裂和抗刺穿强度高,热密封起始温度低,密封性能出色。大庆石化公司开发的线型茂金属聚乙烯,填补了我国在这一尖端产品生产上的空白。
天津联化公司于1996年引进了1套6万吨/年LLDPE生产装置,摘自6chem.com发布的《α-烯烃技术与市场调研报告(2022)》,替代进口同类原料,打破了国外进口产品垄断市场的局面。天津石化公司还与石油化工科学研究院合作对以 1-己烯为原料的宽峰或双峰聚乙烯金属茂催化剂进行了研究。
上海金菲石油化工有限公司是目前国内已见公开报道,可全部采用 1-己烯作为共聚单体进行大规模PE(主要是HDPE)生产的唯一厂家。摘自6chem发布的《α-烯烃技术与市场调研报告(2022)》公司7大系列23个牌号己烯共聚产品自1998年投产并推向市场以来,十分畅销,已经占领了PE树脂各种用途专用料的高端市场,产品极具竞争力,产品用途包括吹塑、管道、薄膜、注塑、单丝/扁丝、电线/电缆等。
此外,茂名石化公司也曾报道过生产了己烯共聚LLDPE缠绕膜专用料产品,牌号为6080,市场投放量较少;扬子石化股份公司的己烯共聚产品7001仍处于工业试生产阶段。
吉化公司为中油集团公司的C5组分深加工利用基地,摘自6chem.com发布的《α-烯烃技术与市场调研报告(2022)》开发成功了由C14~C18α-烯烃制高级润滑油抗氧剂和由C20以上混合α-烯烃制高档蜡的小试技术,该项目已通过中石油集团的验收并被评为优秀,形成了一项专利技术。
第三章、α-烯烃的生产现状与生产分析预测
3.1 世界α-烯烃生产现状及预测
3.1.1 世界α-烯烃的发展及现状分析
α-烯烃类产品中应用最为广泛的品种是碳4、碳6和碳8等,C4(丁烯-1)、C6(己烯-1)和C8(辛烯-1)。
2001年全球α-烯烃生产能力为320万吨/年,2003年为370万吨/年,2005年达到420万吨/年,2006年达到435万吨/年,2007年世界α-烯烃生产能力已超过450万吨/年,2008年世界α-烯烃生产能力没有增加。
据统计分析,2006年全球α-烯烃总产能达435万吨,其中,北美占58%,西欧占16%,东欧占8%,亚太地区占11%,其他地区占9%。全球主要生产商占总产能的比例分别为:壳牌化学公司占34%,摘自摘自6chem.com发布的《α-烯烃技术与市场调研报告(2022)》,其他公司占10.5%。据Colin A休斯敦联合咨询公司预计,世界α-烯烃生产能力将进一步增加。
近年,一些公司α-烯烃装置相继投产。萨比克公司在摘自6chem.com发布的《α-烯烃技术与市场调研报告(2022)》
沙索(Sasol) 公司在南非塞库达(Secunda) 的装置从当地 Synthol 工艺产生的费-托合成物流中抽取戊烯-1、己烯-1和辛烯-1。塞库达(Secunda)装置有5套分开的加工装置,第一套建于1994年,其他于2004年底投运。该装置很少一部分产量在国内销售,生产的大部分(25万吨/年)售往欧洲、美国和亚洲。大部分共聚单体供给大型聚合物生产商,95%用于生产PE。沙索公司在塞库达也生产第三共聚单体α-烯烃戊烯-1,特殊应用包括农化品和高功能燃料。沙索烯烃和表面活性剂公司将在南非塞库达建设10万吨/年辛烯-1装置 摘自6chem.com发布的《α-烯烃技术与市场调研报告(2022)》
德固赛公司投资1000万欧元对其位于德国玛尔的聚α-烯烃装置进行扩能,于2005年完成,装置产能从5.5万吨/年扩增至7.5万吨/年。
报 告 摘 要
α-烯烃(α-olefin)指双键在分子链端部的单烯烃,分子式R-CH=CH2,其中R为烷基。若R为直链烷基,则称为直链 α-烯烃。
我国乃至整个亚太地区的α-烯烃生产能力有限,每年都要大量进口α-烯烃产品及其下游产品来满足国内市场的需求。
《α-烯烃技术与市场调研报告(2022)》在全球经济一体化大的背景前提下,将通过对α-烯烃国家相关产业政策环境、α-烯烃技术发展情况,α-烯烃消费前景、α-烯烃供需状况以及国外α-烯烃供需状况等几大部分的数据研究来探求α-烯烃行业未来的发展前景。通过多方面多角度的专业研究力图回答如下几个业内人士非常关注的几个问题有:

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