茂金属聚乙烯(mPE)是在茂金属催化体系下,由乙烯和α-烯烃共聚合的产物,它不仅是早实现工业化生产的茂金属聚烯烃,而且是目前产量高、应用进展快、研发活跃的茂金属聚合物。由于采用单活性中心的茂金属催化剂,mPE具有刚性与透明性好、热封强度高、耐应力开裂性优、减重明显等优势,现已广泛应用于诸多领域。其中:茂金属线型低密度茂金属聚乙烯(mLLDPE)主要用于生产薄膜制品,如高品质农膜、自立袋、热收缩膜等;茂金属中密度聚乙烯(mMDPE)和茂金属高密度聚乙烯(mHDPE)主要用于生产中空和管道制品[2]。2019年,我国茂金属聚乙烯消费量约为92.2万t,产量约为20.0万t,自给率仅为21.7%。根据我国石化产品发展趋势,茂金属聚乙烯市场需求旺盛,其制备工艺已成为石化行业研究热点。本工作分析了mPE国内外市场供需状况,综述了茂金属聚乙烯的生产工艺与催化剂研究进展,并对其在我国工业化应用中的现状进行了简述。
1 茂金属聚乙烯市场供需分析
1.1世界供需状况 1991年,美国ExxonMobil公司工业化生产出mLLDPE。目前,世界mPE的主要生产商包括ExxonMobil、美国Dow、荷兰LyondellBasell、韩国Daelim、法国Total、美国Chevron Phillips Chemical、瑞士Ineos、日本Mitsui Chemicals等公司,其生产工艺、产品牌号和应用领域见表1。2019年,全球茂金属聚乙烯年产量约2400万t。
国外公司主要采用气相法和环管淤浆法生产工艺;共聚单体多为1-己烯,部分使用1-辛烯;所用茂金属催化剂均为自主研发;产品各具特色且已成系列化,广泛用于薄膜领域,包括拉伸缠绕膜、食品包装膜、重包装膜、固体包装膜等,应用的要属包装薄膜(包括食品和非食品)。2019年,全球生产食品和非食品包装膜的mPE用量分别约占总消费量的36%,47%。
从世界消费区域看,欧美地区对PE附加值和技术含量的要求较高,尤其是对茂金属聚乙烯的需求,这是当前需求量大的市场。其中:近5a,美国mLLDPE的年均需求增长率约为17%,2020年需求量约为250万t,预计2021年的需求量将达到300万t;同期,亚洲地区的茂金属聚乙烯消费呈快速增长态势,特别是中国、日本、韩国和新加坡正成为重要的消费市场,需求潜力巨大。2020年,全球茂金属聚乙烯需求量达到2500万t。其中,mLLDPE,mMDPE,mHDPE需求量依次为1500,500,500万t。
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