聚烯烃弹性体,又称POE,是一种高性能聚烯烃,在常温下为橡胶弹性,具有密度小、弯曲大、低温抗冲击性能高、易加工、可重复使用等特点。
此外,它还具有与聚烯烃亲和性好、低温韧性好、性能价格比高等优点,因而被广泛应用于PP、PE和PA等增韧改性中。
01POE应用领域
常见应用可参考:
02POE生产厂家
POE属于合成树脂中比较高端的产品,有绝佳的抗冲击性、增强的韧性、优秀的透明度等,广泛的应用于多种对弹性体有要求的行业和对高分子材料进行增韧改性,而且需求增长很快。
目前常见的POE生产厂家有陶氏化学、日本三井、埃克森美孚、韩国LG、SK等。
主要POE生产厂家以及相应牌号
其中陶氏化学的POE最为常见,其产能达到100万吨/年,市场占有率超过50%。陶氏化学在1995年与杜邦合作,形成了产品牌号为Engage的五大系列30多种产品,并在美国路易斯安纳、德州、西班牙Tarragona和泰国马塔府建有多套装置,是全球最大的POE供应商。
03POE材料精选
陶氏的4款POE副牌,增韧级别,详情如下:
01陶氏POE8999(373)MI值:1.5 增韧级 弹性好
用于共混和复合的优良热塑性弹性体。
02陶氏POE8999(629)MI值:1 增韧级 弹性好 高透明
与聚烯烃可高效共混和共挤,用于鞋类,管材和软管的型材挤出
03陶氏POE D9808耐高温,增韧级,弹性体
较高的使用温度性能,高度灵活且弹性恢复良好,加工性设置时间快,适用于化合物和混合粉。
04POE L1M893MI值:8.5 增韧级 弹性好 高透明
热封性好,光学特性佳,多用于包装。
下面,我们将从合成工艺、结构性能、加工成型、应用领域以及生产厂家五个方面来阐述POE的相关知识!
一、合成工艺
POE属于聚烯烃弹性体的一种,而烯烃聚合催化剂是聚烯烃聚合技术的核心,种类有铬基催化剂、齐格勒-纳塔催化剂、茂金属催化剂、非茂金属催化剂等等。
其中茂金属催化剂单活性中心的特征能使任何α-烯烃单体聚合,在1991年被埃克森美孚首次成功用于聚乙烯的工业化生产,并开发出Exact系列。
与传统烯烃聚合催化剂相比,采用特殊的茂金属催化剂不仅可以使POE具有很窄的相对分子质量分布,而且可以引入更多的共聚单体α-辛烯。
图 不同催化剂的产品相对分子量分布对比
从目前大部分的资料来看,各大生产商的POE均是采用茂金属催化剂和溶液法进行生产的。他们的区别可能只是使用不同配体的茂金属催化剂以及不同生产工艺。
二、结构性能
POE从本质上来说,就是在支化聚乙烯,聚乙烯链结晶区起到了物理交联点的作用,而α-烯烃的加入削弱了聚乙烯链结晶区,成为具有橡胶弹性的无定型区,所以使POE具有弹性体的性质。
图 典型POE的基本结构
典型的两种POE基本结构如图所示,A结构由乙烯和辛烯组成,辛烯有8个C,B结构由乙烯和丁烯组成,丁烯有4个C,这就是所谓的8C和4C之分。
特殊的结构使得POE同时具有优异的物理力学性能(高弹性、高伸长率、较好的冲击强度)、良好的耐低温性和加工流变性。
主链的饱和结构性又使得其在耐热老化和抗紫外线性能方面优于传统弹性体,良好的活动性可改善填料的分散效果,同时也可进步制品的熔接痕强度。
三、加工成型
POE有良好的加工性能,可采用通常热塑性塑料加工设备进行加工成型,成型加工温度和加工压力一般应略高一些,可在极高的加工速度下加工。
图 POE在鞋材中的应用
比如除了注射成型、挤出成型,POE也可用压延机加工成板材或薄膜,并可吹塑成型等等。在加工过程中,POE不需混炼和硫化,但可以通过交联提高拉伸强度、耐热性和耐化学品性能等。
四、应用领域
由于跟PP、EVA、EPDM等结构相近,因此POE与这些材料的相容性很好,目前已广泛应用于汽车零部件、光伏胶膜、电线电缆、机械工具、家居用品、玩具、娱乐和运动用品、鞋底、密封件、热熔胶等领域。
五、POE的主要生产厂商
1.埃克森美孚
埃克森美孚化工是世界最大的化工公司之一,在全球各大主要地区均拥有生产能力。 1991年埃克森美孚(ExxonMobil)公司利用Exxpol工艺,在其生产乙丙橡胶(EPDM)的装置上利用乙烯和丁烯共聚得到新型聚烯烃弹性体材料POE,其牌号为Exact,后来利用该工艺开了乙烯和丙烯、己烯共聚聚烯烃弹性体,牌号为Vistamaxx、Exceed,于2001/2004年投产。
产能:约年产20万吨
官网:www.exxonmobilchemical.com.cn/zh-cn/
2.陶氏( Dow)化学
陶氏公司在大中华区18个地点(其中包括8个制造基地)运营,员工约3,200名,为消费者护理、基础设施、包装等行业客户提供服务。陶氏化学公司是世界排名第一的POE供应商,其产能最大,产品品质高,牌号齐全,适用范围广。
1993年陶氏( Dow)化学公司采用限定几何构型催化技术(CGCT) 和INSITE 工艺制成的新型聚烯烃弹性体材料POE,该产品是乙烯和1-辛烯共聚而得,牌号为Engage,后来陶氏( Dow)化学公司还开发了乙烯和丙烯、丁烯共聚聚烯烃弹性体POE,牌号为Versify、Affinity等。
该工艺可以在乙丙橡胶(EPDM)设备上生产得到产品。DOW在光伏领域牌号主要是ENGAGE™ PV。 ENGAGE™ POE充当橡胶与塑料产品之间的桥梁,激发全新设计可能。ENGAGE™ POE是最早采用陶氏INSITE™技术的聚合物之一,产品性能卓越平衡.
陶氏化学在2016年POE产能达到45.5万吨/年,其Engage牌号产品能够生产的牌号有30多种
产能:约年产46万吨
官网:https://cn.dow.com/zh-cn.html
3.三井(Mitsui)化学
三井化学公司是1997年由日本三井石油化学工业公司和三井东压化学公司合并成立的,主要从事基本石化原料、合纤原料、基础化学品、合成树脂、化学品、功能性产品,精细化学品、许可证等业务。 三井(Mitsui)化学公司2005年在新加坡建设一套10万t/a的POE生产装置,该公司技术来自陶氏( Dow)化学,生产乙烯和1-辛烯、丁烯共聚聚烯烃弹性体POE,牌号为Tafmer,于2003/2005投产。
产能:约年产20万吨
官网:https://www.mitsuichemicals.cn/index.htm
4.LG化学
LG化学成立于1947年,属于LG集团旗下子公司。公司总部位于韩国首尔,是韩国最具代表性的化学企业 LG采用自主研发的茂金属催化剂,以乙烯和1-辛烯或 1-丁烯为原料,生产的聚烯烃弹性体(POE),其牌号为Lucene,于2007年投产。 韩国LG化学首席执行官辛学喆在2022年2月8日的网上直播投资者研讨会上表示,LG化学实施蓝海转移战略。公司将把用于太阳能电池板的聚烯烃弹性体薄膜的年产能提高10万吨。该项目将于2023年投产,将使LG化学成为POE材料的全球第二大生产商,年产能为38万吨。
产能:约年产1万吨
官网:http://www.lgchem.com/cn/
5. SABIC-SK
沙特基础工业公司(SABIC)与韩国石化公司SK综合化学等额合资控股公司SABIC SK Nexlene Company(SSNC),于2014年7月在新加坡成立,并大力开发聚烯烃弹性体POE,该产品采用Nexlene™溶液聚合技术,并于2015年开始投放市场,牌号为Smart、Solumer,大力推进,2015年投产。 产能:约年产17万吨
6.北欧化工
北欧化工(Borealis AG)是一家奥地利化学公司,是世界上第八大聚乙烯和聚丙烯生产商,总部位于奥地利维也纳。 图源:网络
商品包括POE、POP,商标名Queo,坐落于荷兰赫仑,2013年投产产能:约年产3万吨
官网:https://www.borealisgroup.com/
目前,国内一些企业已经在积极布局POE项目。
7.万华化学
万华化学是一家全球化运营的化工新材料公司,依托不断创新的核心技术、产业化装置及高效的运营模式,为客户提供更具竞争力的产品及解决方案。 万华化学几年前开始研发POE, 1000吨/年POE装置于2021年一季度中试,预计在2025年前有20万吨产能。
万华化学于2020年4月申请发明专利 《一种烯烃聚合催化剂、烯烃聚合催化剂组合物及制备聚烯烃的方法》,其自主研发的催化剂活性高、热稳定性好,适用于高温溶液聚合制备聚烯烃,尤其是聚乙烯、乙烯/1-辛烯共聚物。
官网:https://www.whchem.com/
8.中国石化天津
中国石化天津南港乙烯工程以120万吨/年乙烯装置为龙头,瞄准世界领先、填补国内空白、顶替进口,产业链延伸建设超高分子量、α-烯烃、ALL-PE、ABS、POE、HDPE等12套高端新材料装置。其中P0E聚烯烃类热塑性弹性体装置为10万吨/年,是属于C4型POE。 天津石化二期10万吨/年POE项目计划2023年投产。
官网:http://tjsh.sinopec.com/tjsh/
9.惠生
惠生集团是以能源化工服务为主的多元化集团公司,主营业务为工程服务、海洋工程及化工新材料. 惠生集团1000吨/年POE装置已于2021年一季度中试,据业内人士透露,惠生10万吨POE装置,将于2023年投产。
官网: https://www.wison.com/
10.京博石化
山东京博石油化工有限公司产业涉及高效能燃料、高端化工品、高性能材料三大板块。 图源:京博石化官网
京博石化1000吨/年POE装置于2021年6、7月中试,京博石化POE装置初步规划5万吨/年,初步计划2025年投产。
官网:https://www.jbshihua.com/
此外大庆石化、燕山石化等均有POE建设计划,具体产能尚未确定。预计短期内,国内POE粒子供应仍会延续高度进口依赖。
随着POE在光伏等领域的需求日益增长,越来越多有实力的中国化工企业加入POE的研发和生产中,未来几年将成为POE市场中重要的参与者。