α-烯烃的生产工艺技术及技术路线选择

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2.1 α-烯烃主要生产方法 13

2.1.1 石蜡裂解法 13

2.1.2 Sasol抽提工艺 14

2.1.3 混合C4分离法 14

2.1.4 乙烯齐聚工艺 15

2.1.4.1 一步法乙烯齐聚工艺 15

2.1.4.2 两步法乙烯齐聚工艺 15

2.1.4.3 镍络合物催化乙烯齐聚 17

2.1.4.3 铬系催化乙烯三聚工艺 17

2.1.4.4 锆系催化乙烯齐聚工艺 18

1、四氯化锆体系 18

2、烷基氧锆催化体系 18

3、KAMINSKY型催化体系 18

2.2 α-烯烃的生产技术比较 18

2.3 α-烯烃的生产技术进展 19

2.3.1 国外α-烯烃的生产技术进展 19

2.3.2 国内α-烯烃的生产技术进展 20

2.1 α-烯烃主要生产方法

α-烯烃的制备方法较多，包括伯醇脱水法、费-托合成法、内烯烃异构法、脂肪醇脱氢法、萃取分离法、石蜡裂解法、乙烯齐聚法等。在各种制备方法中，工业上主要采用后三种。

目前以乙烯齐聚占主导地位。石蜡裂解方法所得的是奇、偶数碳的混合烯烃，产品杂质多、质量差，至80年代中期，国外运用石蜡裂解法的装置几乎全部停产；乙烯齐聚法所得的产品全部含偶数碳，质量较好，是国外主要的生产路线。

工业上越来越趋于采用乙烯齐聚工艺。节能、低排放、无污染、长寿命将成为我国润滑油发展的方向，这也促进了α-烯烃在合成油中的应用。目前国内主要采用石蜡裂解法、萃取分离法生产α-烯烃，产品质量与国外相比有很大的差距。针对这种现状，建议国内加大相关技术的开发，为满足不断增长的润滑油需求提供技术支持，改善目前的润滑油结构，使国产润滑油质量有一个质的飞跃。摘自六鉴投资网（6chem.com）《α-烯烃技术与市场调研报告》《α-烯烃投资分析报告》《20万吨/年α-烯烃项目投资建议书》

2.1.1 石蜡裂解法

石蜡裂解法分为热裂解法和以活性氧化铝为催化剂的催化裂解法。该方法以馏程为350～480℃的精蜡作为原料，其碳数范围在C25～C35，含油量以低为好，一般小于1%。1965年，热裂解法首先由Chevron公司实现工业化生产。裂解生成的直链α-烯烃含有C5～C20+的长链烯烃，典型的蜡裂解α-烯烃(C6～C20)含量为5%～30%(质量分数，以下同)，其中直链α-烯烃含量在86%～90%。

在裂解条件下，石蜡分子中任意位置的碳-碳键都可能发生断裂，生成不同链长的α-烯烃。烯烃分子又会进一步反应产生不希望的二烯烃、芳烃等副产物。故裂解深度（单程转化率）的控制是提高α-烯烃收率的关键，适宜的范围一般为20％～40％(质量)。

石蜡裂解是一般用脱油精制蜡（熔点50～60℃，C20～C30烷烃馏分）为原料。原料蜡预热后与蒸汽混合（水蒸气分压为0.07～0.2MPa），于550℃、0.2～0.4MPa下在管式裂解炉中进行反应，停留时间约7～15s。裂解产物经分离，C20以上重质烃返回裂解炉。C6～C20烯烃总收率达60％(质量)，精馏分离后产品产率的典型分布（质量％）：

石蜡裂解法的反应比较复杂，但可以简单地看作是自由基反应，用石蜡裂解法合成的α-烯烃，其中单数碳原子的碳氢键与双数碳原子的碳氢键的含量基本上是相等的，产物分离耗能较高。产品质量较差，所包含的杂质为二烯烃、芳香烃和环烷类，其中芳香烃和环烷烃主要来自于原料蜡。由于原料蜡的质量不同，需脱油精制，且来源受到限制，因此裂解所得α-烯烃的含量也不相同。

1980年, 世界范围内采用热裂解法制α-烯烃的有美国、法国和荷兰等国, 生产能力约30万t/a。国外由于原料精蜡的来源有限以及α-烯烃产品质量差, 随着乙烯低聚法的发展, 热裂解法已逐渐被淘汰。到1986年, 美国和西欧的蜡裂解生产装置已全部停产, 改用乙烯低聚法制取高质量的α-烯烃。目前国际上已不再发展此方法，而国内则主要采用此法。摘自六鉴投资网（6chem.com）《α-烯烃技术与市场调研报告》《α-烯烃投资分析报告》《20万吨/年α-烯烃项目投资建议书》

2.1.2 Sasol抽提工艺

Sasol抽提工艺是在以煤为原料生产合成燃料的过程中，从富含α-烯烃物流中经过预分离、选择加氢、水洗、醚化、甲醇回收、超精馏萃取蒸馏、干燥和精炼等步骤分离出优质的α-烯烃，如l-己烯、1-戊烯等。1994年5月，南非Sasol公司从以煤为原料生产合成燃料的富含α-烯烃的物流中成功分离1-戊烯、1-己烯。采用该工艺的装置可以调整1-戊烯、1-己烯的比例，使1-己烯产量超过100kt/a。Sasol抽提工艺最大的优点是，可以把1-戊烯和1-己烯作为副产物回收，公用工程费用比较低，因而具有较强的竞争力。

2.1.3 混合C4分离法

混合C4来自热裂解装置及流化催化裂化装置，工业上采用热裂解馏分作原料生产高纯1-丁烯。工艺流程为：首先用萃取法脱除丁二烯得到抽余液，用化学法脱除异丁烯，最后用精密精馏或催化萃取法制得高纯1-丁烯；也可用物理方法直接从含异丁烯的混合馏分中吸附分离出纯1-丁烯。用催化裂化C4馏分作原料，先经甲基叔丁基醚装置脱除丁二烯，然后脱硫、脱水、加氢脱除二烯烃和炔后，再经二聚脱除残余的异丁烯，最后精馏得到高纯1-丁烯。

2.1.4 乙烯齐聚工艺

乙烯齐聚法所得全是偶碳数的α-烯烃，产品纯度高，而且生产不同碳数馏分的灵活性大，已在α-烯烃生产方法中占据主导地位。

2.1.4.1 一步法乙烯齐聚工艺

1964年，美国Gulf公司采用一步法乙烯齐聚工艺在Texas州建成60kt/a工业化装置。一步法乙烯齐聚工艺以Al(C2H5)3作为催化剂，链增长反应和链置换反应一步完成。乙烯经过压缩和预热，达到23MPa和180℃后通人三乙基铝催化剂溶液的反应器，进行齐聚和置换反应，停留时间为15min。生成的反应产物进入气液分离器，分离出的乙烯循环使用，液相产物用NaOH水溶液终止反应后，再进行液相分离。下层的废液被输送到废水处理装置，上层的粗产品经过冷却、干燥，送到精馏塔中分离，得到含不同碳数的α-烯烃产品。该工艺的齐聚与置换反应在一个反应器中完成，流程简单，但工业三废多，成本较高。摘自六鉴投资网（6chem.com）《α-烯烃技术与市场调研报告》《α-烯烃投资分析报告》《20万吨/年α-烯烃项目投资建议书》

2.1.4.2 两步法乙烯齐聚工艺

两步法乙烯齐聚工艺主要包括以下4个部分：(l)三乙基铝的合成；(2)一步法乙烯齐聚；(3)两步法链增长和链置换反应；(4)α-烯烃产品分离。

第一步是长链三烷基铝混合物的合成：在90～100℃和约1.0～2.0MPa下，三乙基铝与乙烯加成，生成一定链长的三烷基铝混合物：

式中n为R1、R2、R3各烷基中碳原子数总和的二分之一。第二步是三烷基铝与乙烯进行置换反应，生成 α-烯烃与三乙基铝，反应温度200～300℃，压力约1～2MPa：

三乙基铝通过回收工序返回使用。由于三乙基铝与产物中1-十二烯的沸点相近，分离工艺复杂。

工艺流程为：三乙基铝催化剂溶液平行地进入2个齐聚反应器，第一个反应器的温度控制在160～275℃、压力为10～25MPa，在此主要合成C4～C10的α-烯烃。在第二个反应器中，乙烯在60～100℃、10～20MPa下进行链增长反应，然后在245～300℃、0.7～20.0MPa下进行置换反应，生成C12～C18的α-烯烃和C4～C10的烷基铝。烷基铝经过分离后，返回链增长反应器继续反应。C12～C18的α-烯烃进入分离塔进行分离、提纯。

两法中α-烯烃混合物都用精馏分离出所需碳数范围的烯烃馏分。其典型分布（质量％）为：

两步法乙烯齐聚工艺的优点是，链增长和链置换反应分别在2个反应器中进行，便于控制产物分布。缺点是反应操作条件苛刻，安全生产问题比较突出，工艺流程较一步法长，设备投资大。摘自六鉴投资网（6chem.com）《α-烯烃技术与市场调研报告》《α-烯烃投资分析报告》《20万吨/年α-烯烃项目投资建议书》

2.1.4.3 镍络合物催化乙烯齐聚

1977年，Shell公司在路易斯安那州的Geismar建立了第一个乙烯齐聚工厂，并开发了SHOP（Shell Higher Olefin Process）法工艺。该工艺由乙烯齐聚、异构化及交互置换等3个反应组成阎，主要提供作为表面活性剂和洗涤剂原料的C10～C18烯烃。

在SHOP法工艺中，乙烯齐聚的速度可以通过调节催化剂的加入速度来控制，提高乙烯的压力有利于增加反应速度，但反应活性有一个最佳值。该工艺的特点：分离出C12～C18的 α烯烃馏分后，将过程中生成的C4～C10、C20～C40馏分异构化为相应的内烯烃，然后又通过歧化反应，将后者全部转化为C12～C18偶、奇碳数皆有的内烯烃。所以，SHOP法制得的C12～C18烯烃，收率很高，是 α-烯烃与内烯烃混合馏分，它们都是制洗涤剂的原料。用该工艺生产的高碳烯烃具有很高的直链度，单烯烃含量高达99%，其中α-烯烃为94%～97%，主要杂质为2%～4%的支链烯烃。烷烃、芳烃及共扼二烯烃的含量低于0.1%。

SHOP法工艺的缺点是丙烯烃多，虽然能用于合成洗涤剂但不适合做共聚单体，工艺路线长，能耗较高。只有大规模生产才能充分回收利用能量，发挥工艺的优势。

2.1.4.3 铬系催化乙烯三聚工艺

1990年，美国Phillips石油公司开发出乙烯三聚制1-己烯工艺，1995年完成中试，1999年90kt/a l-己烯装置建成投产。该工艺采用异辛酸铬、2,5-二甲基吡咯、三乙基铝和GeC14组成的催化剂体系，以环己烷为溶剂，在110℃、6.9MPa条件下反应，乙烯转化率大于70%。工艺的优点是，采用的铬系催化剂活性高，催化活性达到66.44kg/(g·h)，1-己烯选择性达到95%、纯度达99%，尤其适合作乙烯共聚单体。

为防止后续设备因副产高聚物结垢，该工艺采用在反应器出口处立即通入正丁醇的方法，使催化剂失活，降低了高聚物的生成。该工艺分离流程相应简化，制备的l-己烯纯度高于传统齐聚工艺，具有潜在竞争力。摘自六鉴投资网（6chem.com）《α-烯烃技术与市场调研报告》《α-烯烃投资分析报告》《20万吨/年α-烯烃项目投资建议书》

2.1.4.4 锆系催化乙烯齐聚工艺

1、四氯化锆体系

在四氯化错催化剂体系中，最常用的助催化剂是Et2AlCl和烷基铝Et2Al2Cl3。

1989年，日本出光石化公司在千叶建成一套50kt/a的α-烯烃装置。装置采用单釜连续化工艺，催化剂是典型的Ziegler-Natta型催化剂：ZrCl4-Al2R3X-AlR3(R为烷基，X为卤素)，加有P,S有机化合物为第三组分。出光工艺包括乙烯齐聚反应、终止催化剂活性后反应混合物的脱灰处理、溶剂和α-烯烃混合物的分离精制。

该工艺的反应条件较缓和，温度、压力均较低，而且C10以下α-烯烃含量高达85.9%，因此特别适合生产以共聚单体为主的α-烯烃。

2、烷基氧锆催化体系

不同的烷基氧、酯基配体的错配合物与烷基铝化合物也可构成优秀的乙烯齐聚催化剂。通过对一系列错配合物的研究表明，催化剂中配体的电子效应是调变催化体系的关键因素之一。

3、KAMINSKY型催化体系

1980年，KAMINSKY等用Cp2ZrC12/甲基铝氧烷催化乙烯聚合，20℃时催化活性高达9x107g/(mol·h)。BRINNTZINGER等于20世纪80年代中期，合成了外消旋的乙桥联二茚基锆二氯化合物Et(Ind)2ZrCl2，Et(H4Ind)2ZrCl2以及内消旋的钛系同系物，并与甲基铝氧烷组成KAMINSKY催化剂。摘自六鉴投资网（6chem.com）《α-烯烃技术与市场调研报告》《α-烯烃投资分析报告》《20万吨/年α-烯烃项目投资建议书》

2.2 α-烯烃的生产技术比较

α-烯烃的生产方法主要有蜡裂解、烷烃脱氢、乙烯齐聚、萃取分离等方法。目前，乙烯齐聚法是生产α-烯烃的主要方法，利用该法生产的α-烯烃占整个α-烯烃生产总量的94.1%。

目前拥有乙烯齐聚技术的公司主要有美国Chevron Philllips、荷兰Shell、英国BP Amoco以及日本的Idemitsu等。Shell、Chevron和BP Amoco 法是最早、最典型的均相法乙烯齐聚工艺，这3 种工艺的目的产物为C4～C30 α-烯烃，其中Shell产品质量最好，但其工艺路线(除齐聚外，还有歧化、异构等过程) 最长，生产成本最高；Chevron法产品质量相对较好，且由于其工艺较简单(一步完成齐聚反应)，因此生产成本也最低，但其操作条件最为苛刻(高温、高压)；BPAmoco 法产品质量较差，但其碳数分布相对较窄，尤其是其新开发的1- 丁烯全循环工艺使C6～C10 α-烯烃的比例明显增加。这3 种工艺的主要缺点是碳数分布较宽，单程催化剂活性较低，尤其是苛刻的操作条件(压强为20MPa左右)造成设备投资和操作难度很大，安全问题较突出。此外，Chevron 法和Ethyl法还存在产物与催化剂分离困难及废液难以处理的缺点。

Phillips公司的乙烯三聚工艺采用独特的铬基催化剂，产品分布很窄，主要生产用作聚乙烯单体的1-己烯，己烯的选择性可达90%～95%，己烯中1-己烯约占99%。另外，此工艺还可生产9%～15%的C10 α-烯烃。与前述工艺相比，这种新工艺的特点是碳数分布相对较窄，生产灵活性增大，操作条件有所缓和，但仍存在单程转化率较低及催化剂需分离回收等问题。

除以上几种工艺外，日本出光石化公司（Idemitsu）、德国Linde 公司等也有各自的乙烯齐聚专利技术，如出光石化公司的锆铝催化工艺，Linde公司与沙特阿拉伯基础工业(SABIC)公司联合开发的Alpha-Sablin技术等，但其生产规模目前都比较小。

此外Sasol化学公司还成功研制一种选择性生产1-辛烯的生产工艺，这种工艺基于在高温下进行费－托合成反应获得具有nderson-Schulz-Flory分布的高α-烯烃含量碳氢化合物。并可以利用烯烃同系化反应从1-庚烯中获取1-辛烯产品。摘自六鉴投资网（6chem.com）《α-烯烃技术与市场调研报告》《α-烯烃投资分析报告》《20万吨/年α-烯烃项目投资建议书》

2.3 α-烯烃的生产技术进展

2.3.1 国外α-烯烃的生产技术进展

国外α-烯烃采用的主要技术路线有 Chevron 的一步乙烯低聚工艺、Amoco 的二步乙烯低聚工艺、Shell 的较高烯烃法 (SHOP) 、Phillips 的己烯-1工艺、Sasol 的萃取工艺以及日本出光工艺。

2.3.2 国内α-烯烃的生产技术进展

高碳α-烯烃生产技术有石蜡裂解法和乙烯齐聚法。以1-辛烯为目的产物的生产工艺有Sasol F-T合成、Sasol乙烯四聚、Sasol庚烯-1路线、Shell丁二烯调聚工艺、正丁醇脱水法。

就国内而言，高碳α-烯烃部分可由石蜡裂解法生产，但裂解法生产的高碳α-烯烃产率低、质量差，得不到共聚单体用高纯度1-辛烯；由丁二烯调聚经醚裂解工艺还处于研发阶段；正丁醇脱水法已被淘汰。近年来，***（咨询六鉴投资网引进技术）学院等科研单位和高校已开展了1-辛烯工艺研究。其中中石化燕山分公司和大庆石化总厂研究院开展了乙烯齐聚制高碳α-烯烃的工艺开发并取得很大进展。燕山分公司已于2007年6月建成一套5万吨/年1-已烯工业化装置并运行，但辛烯-1仅作为副产品，产量极少。

***（咨询六鉴投资网引进技术）采用自行研制开发的石蜡裂解生产α-烯烃专利技术，专利号为01139820.5，公开号CN1421424A，加工石化一厂提供的8万吨石蜡，生产6.8万吨α-烯烃、1.04万吨裂解气和0.16万吨残蜡。该工艺中试已通过国家级鉴定，取得国家专利权，技术居国内领先、国际先进。

由***（咨询六鉴投资网引进技术）承担的2万吨/年己烯-1成套技术工业试验项目2012年7月份在北京通过论证评估。该项目的研发有助于改善聚乙烯树脂产品结构，为高性能高附加值合成树脂生产奠定基础。摘自六鉴投资网（6chem.com）《α-烯烃技术与市场调研报告》《α-烯烃投资分析报告》《20万吨/年α-烯烃项目投资建议书》

近年来国内α-烯烃在PE方面的应用有较大发展。

中国科学院长春应用研究所与辽阳化纤公司化工三厂曾合作研究用高效双载体催化剂 TiCl4/MgCl2·Si02 进行乙烯和1-己烯的共聚，合成极低密度聚乙烯 (VLDPE)和改性HDPE。实验结果表明共聚合效率高于乙烯均聚，这种共聚合催化效率反常增大的现象，用非均相Ziegler-Natta 催化剂下的非稳态扩散动力学的观点可得到满意的解释。采用此双载体催化剂聚合，在1-己烯浓度为 1.0mol/L 时可以得到密度小于0.9g/cm3的极低密度聚乙烯；在另外的实验条件下用此催化剂得到的改性 HDPE 的断裂性能和断裂伸长率较均聚样品提高，但断裂强度和屈服强度较均聚物降低，总体性能与几个均聚 HDPE 商品牌号相近。

中石化石油科学研究院在乙烯与己烯共聚方面做过大量研究，曾采用均相茂催化剂Cp2ZrCl2/MAO和Et(Ind)2ZrCl2/MAO，在不同单体配比下进行乙烯和己烯共聚，结果表明，随着己烯单体的增加，共聚物中己烯含量增加，共聚物熔点下降，密度降低，相对分子质量呈下降趋势，并且所得共聚物LLDPE 组成均匀。在随后的研究中，石油科学研究院的研究人员还将烷基铝 (以三异丁基铝 TIBA为例) 作为助催化剂加入茂金属/甲基铝氧烷(MAO)催化体系中，部分取代助催化剂甲基铝氧烷(MAO)，进行乙烯均聚和乙烯与1-己烯共聚的研究，发现共聚活性高于均聚活性，用TIBA 部分取代MAO可以降低MAO用量，而且提高了催化活性，共聚物中1-己烯的插入量在一定范围内随着1-己烯投料量的增加而增大。为了充分利用茂金属聚乙烯的优点，并提高加工性能，在近期的研究中，研究人员选择两种茂金属催化剂APE-1和SP-2在实验室混合使用，进行乙烯均聚和共聚，结果表明在两种催化剂SP-2和APE-1复配单摩尔比为20时，随 1-已烯加入量的提高，所得聚合物的相对分子质量分布有所加宽，且出现了双峰分布。

大庆石油学院考察了将茂金属载体催化剂 (Si02/MAO/Et(Ind)2ZrCl2) 用于乙烯与1-己烯、1-辛烯的共聚合反应。在反应温度为40℃，反应时间为30min，浸渍液茂锆浓度为 13.6mmol/L，n(A1)/n(Zr)为500的条件下，分析了第2单体与乙烯单体物质的量的配比对聚合活性及聚合物物性的影响。结果表明乙烯与1-己烯和1-辛烯共聚合时出现了“共单体效应”，共聚物的平均相对分子质量、熔点、结晶度均随第2单体物质的量的增大而下降，产物为无规共聚物。

***（咨询六鉴投资网引进技术）以自行研制的茂金属/Ziegler-Natta复合催化剂进行乙烯和己烯共聚合的研究。试验表明在共聚合中，助催化剂MAO的使用，能有效地提高复合催化剂的活性，适量共聚单体己烯的加入，对复合催化剂的活性有一定的提高作用，所得聚合物具有很宽的相对分子质量分布，能制备很宽密度分布的聚乙烯树脂，己烯单体只孤立地分布于聚合物链中。该院研究人员在硅胶上负载了双 (N-环己基-3-叔丁基水杨醛亚胺基) 二氯化锆配合物，得到负载化非茂单活性中心催化剂。该催化剂用于乙烯聚合，考察了配合物用量、共聚单体1-己烯用量、聚合温度、聚合压力、聚合时间、三乙基铝用量对乙烯聚合性能的影响及对聚合物的相对分子质量、相对分子质量分布、熔体流动指数和密度的影响。实验结果表明，负载化非茂单活性中心催化剂保持了原均相催化剂的乙烯聚合性能；该催化剂在淤浆聚合工艺中聚合平稳，所得聚合物的颗粒形态良好。

天津大学研究了采用桥链二胺基茂催化共聚合乙烯/1-己烯，这里桥链二胺基茂是选用了亚乙基双(茚基)二胺化铪茂和异亚丙基(环成二烯基)(1-芴基)二甲基锆茂，在这两种催化剂作用下分别进行乙烯与1-己烯无规共聚合。结果表明在单体浓度比(己烯/乙烯)较小时共聚合速率随单体浓度比增加而增加，进一步增加单体尝试比则导致共聚合速率降低；两催化体系共聚合能力相当；聚合产物为无规共聚物，具有较宽的熔融峰，甚至出现双熔点。

北京燕山石化高新技术股份有限公司对球形MgCl2 载体催化剂的乙烯-己烯共聚行为进行了研究。研究结果表明，随着1-己烯加入量的增加，催化剂活性增大，共聚物的熔点和密度均降低，聚合物形态具有较好的复现性。同时还发现，以不同方式分别在催化剂中加入硅酸四乙酯和苯甲酸乙酯2种给电子体，发现载钛加酯时催化剂的活性比载体加酯时活性低，硅酸四乙酯比苯甲酸乙酯对活性中心的毒化更为严重。

齐鲁石化公司的HDPE和LLDPE装置均采用***（咨询六鉴投资网引进技术）法技术。该公司曾在其HDPE生产装置上试生产过己烯共聚的高档燃气管专用料 DGD2400(密度为0．939g/cm3，MFR为14g/10rain)，1-己烯原料从国外进口，后由于成本和1-己烯来源问题，该公司没有继续该牌号的生产。该公司还在其 LLDPE 装置上试生产过1-己烯共聚的滚塑级专用料DNDC7150，但因诸多因素，再没有进行过生产。最近齐鲁石化公司在其聚乙烯装置上开发生产了己烯共聚 PEl00级管材料基础树脂DG-DB2480H，并制备了性能优异的黑色混 配 料 DG-DB2480HBK。DGDB2480H及DGDB2480HBK 通过了国际权威管材料等级认证部门瑞典BODYCOTE实验室的PEl00等级认证，各项性能均满足给水管和燃气管对PEl00管材料的性能要求。此外该公司还试生产了QLLF05己烯共聚LLDPE缠绕膜专用料，并少量投放市场。摘自六鉴投资网（6chem.com）《α-烯烃技术与市场调研报告》《α-烯烃投资分析报告》《20万吨/年α-烯烃项目投资建议书》

大庆石化公司的LLDPE装置也是引进***（咨询六鉴投资网引进技术）气相法技术。该装置只是在新建成时试生产过1-己烯共聚产品，但因当时进口的 1-己烯产品价格昂贵，后没有再进行过生产。2007年，大庆石化公司在PE装置大检修期间再次进行改造，开始生产线型茂金属聚乙烯产品。线型茂金属催化剂乙烯反应的原料是乙烯和己烯-1，用氢气为分子量调节剂，在茂金属催化剂作用下，低压进行流化床气相聚合，经树脂脱气、造粒等工艺精制成线型茂金属聚乙烯。生产的线型聚乙烯（LLDPE）产品分子量分布较窄，分子链间共聚单体的组成分布非常均匀。这些结构特点使线型茂金属聚乙烯与常规的LLDPE树脂膜相比，具有独特优点：光学透明性好，低温冲击性能优异，抗撕裂和抗刺穿强度高，热密封起始温度低，密封性能出色。大庆石化公司开发的线型茂金属聚乙烯，填补了我国在这一尖端产品生产上的空白。

天津联化公司于1996年引进了1套6万吨/年LLDPE生产装置，采用***（咨询六鉴投资网引进技术）的气相法技术。该公司曾经生产过3种1-己烯共聚产品，其中采用国产1-己烯作为共聚单体，自主开发并形成了己烯共聚拉伸缠绕膜专用料 DFDA-9030的生产技术，包括原料精制、聚合及造粒工艺的操作参数优化，专用添加剂配方的研制及添加量的精确控制，专用催化剂的研制及应用等，产率高、生产稳定、原料国产化、产品质量优良。DFDA-9030 的生产工艺稳定，综合技术性能达到了国际同类产品的先进水平，填补了国内空白，可满足国内拉伸缠绕膜生产企业的要求，替代进口同类原料，打破了国外进口产品垄断市场的局面。天津石化公司还与***（咨询六鉴投资网引进技术）合作对以 1-己烯为原料的宽峰或双峰聚乙烯金属茂催化剂进行了研究。

上海金菲石油化工有限公司是目前国内已见公开报道，可全部采用 1-己烯作为共聚单体进行大规模PE(主要是HDPE)生产的唯一厂家。生产工艺采用***（咨询六鉴投资网引进技术），生产能力为10万吨/年。它的反应釜由2个串联的环形管组成，釜内装有轴流式循环泵，反应温度为106.7℃，反应压力为3.9 MPa，停留时间为65 min，采用异丁烷作为稀释剂，催化剂为铬，乙烯转化率为99％。该公司7大系列23个牌号己烯共聚产品自1998年投产并推向市场以来，十分畅销，已经占领了PE树脂各种用途专用料的高端市场，产品极具竞争力，产品用途包括吹塑、管道、薄膜、注塑、单丝/扁丝、电线/电缆等。

此外，茂名石化公司也曾报道过生产了己烯共聚LLDPE缠绕膜专用料产品，牌号为6080，市场投放量较少；扬子石化股份公司的己烯共聚产品7001仍处于工业试生产阶段。

吉化公司为中油集团公司的C5组分深加工利用基地，***（咨询六鉴投资网引进技术）参与围绕C5组分深加工利用和高碳α-烯烃深加工中的重点问题，开展研发工作，由高碳α-烯烃深加工制抗氧剂和高品质蜡的项目获得了中国石油集团重点应用基础项目的支持，开发成功了由C14～C18α-烯烃制高级润滑油抗氧剂和由C20以上混合α-烯烃制高档蜡的小试技术，该项目已通过***（咨询六鉴投资网引进技术）的验收并被评为优秀，形成了一项专利技术。摘自六鉴投资网（6chem.com）《α-烯烃技术与市场调研报告》《α-烯烃投资分析报告》《20万吨/年α-烯烃项目投资建议书》

四、 主要设备及投资：

五、 合作形式：

技术转让联络：六鉴投资网

技术转让：技术转让、技术授权许可，工艺包

技术分类：石油化工

技术成熟度：工业化