周磊磊
新疆中泰化学阜康能源有限公司 新疆维吾尔自治区 831500
摘要:目前,我国的综合国力的发展迅速,随着市场竞争日益激烈以及用户对产品质量的要求不断提高,近年对氯乙烯质量也提出来新要求。由于氯乙烯中有机及无机杂质对精馏过程、聚合反应和聚氯乙烯产品的热稳定性有不利的影响,必须尽可能地去除干净。在国内,电石法氯乙烯用传统的脱水方法要生产出含水≤200X10-6的精氯乙烯是很困难的,而进口的乙烯法氯乙烯的商业指标是含水≤100X10-6,国外糊用聚氯乙烯对氯乙烯的要求是含水≤40X10-6。要进一步提高电石法聚氯乙烯的质量,就要生产出和乙烯法相同的氯乙烯质量。要生产出高质量的氯乙烯,精馏工序的工艺技术和装备是关键。
关键词:氯乙烯精馏系统;操作影响因素;措施
引言
聚氯乙烯因为其独特的性能,不仅在化学界,在生产业也是占据主要地位。在进行聚氯乙烯的加工的时候,因为各种优点汇集在了一起,各个领域对其最终的成品质量有诸多关注,同时聚氯乙烯在世界上也是通用的化合材料,我国许多领域也运用到该化合物,也因为该化合物的主要原料是氯乙烯,所以在公众对聚氯乙烯十分关注的前提下,也会去格外关注氯乙烯的提纯工作,以求获得最佳的合成产品。
1精馏系统操作重要性
高质量的氯乙烯是生产高质量聚氯乙烯的基础。随着用户对产品质量的要求不断提高以及市场竞争的激烈化,近年对氯乙烯质量也提出来新的要求。由于氯乙烯中的有机及无机杂质对精馏过程、聚合反应和聚氯乙烯产品的热稳定性有不利的影响,必须尽可能地去除干净。目前,电石法氯乙烯精馏已可制得乙炔含量极低(普通气相色谱检不出)、高沸物小于10X10-6的精氯乙烯,就有机杂质来说其质量已高于乙烯法的氯乙烯质量,但就总体来讲,由于氯乙烯中的含水高于乙烯法氯乙烯,因此,生产出来工聚氯乙烯质量还有一定的差距。目前在国内,电石法氯乙烯用传统的脱水方法要生产出含水≤200X10-6的精氯乙烯是很困难的,而进口的乙烯法氯乙烯的商业指标是含水≤100X10-6,国外糊用聚氯乙烯对氯乙烯的要求是含水≤40X10-6。要进一步提高电石法聚氯乙烯的质量,就要生产出和乙烯法相同的氯乙烯质量。要生产出高质量的氯乙烯,精馏工序的工艺技术和装备是关键。
2影响氯乙烯精馏系统的主要因素
2.1惰性气体的影响
氯乙烯合成反应原料氯化氢气体是由氢气和氯气合成,纯度一般只有90%~96%范围,余下组分为氢气、乙炔等不凝气体。这些不凝气体含量虽低,却能在精馏系统的冷凝设备中产生不良的后果。它犹如空气存在水蒸气冷凝系统一样,使冷凝壁面上存在一层不凝气体气膜,导致给热系数α显著下降。
原料氯化氢内含有的惰性气体,对氯乙烯气体的冷凝过程产生很大的影响,所得总传热系数K值远低于惰性气体少的冷凝者,加大冷冻盐水量和降低冷冻盐水量都不能有效地提高总传热系数K值,只有加大换热面积才能相同的冷凝效果,但却加大了设备投资。因此,提高氯化氢气体纯度,包括电解系统的氯气和氢气纯度;控制氯化氢过剩量;控制泄漏入系统的氮气量,不仅对减少氯乙烯精馏尾气放空损失,而且对于提高精馏效率都具有重要的意义。
2.2回流比的影响
由于大部分采用塔顶冷凝器的内回流形式,不能直接按最佳回流量和回流比来操作控制,但实际操作中,发现质量差而增加塔顶冷凝量时,实际上就是提高回流比和降低塔顶温度、增加理论板数的过程。回流比是指精馏段内液体回流量与塔顶馏出液量之比,也是表征精馏塔效率的主要参数之一。但若使冷凝量和回流比增加太多,势必使塔釜温度下降而影响塔底混合物组成,因此又必须相应地增加塔釜加热蒸发量,使塔顶和塔底温度维持原有水平,所不同的是向下流的液体和上升的蒸汽量增加了,能量消耗也相应增加。虽然氯乙烯精馏用的热量是利用转化反应余热,但所需冷量却是要成本的,因此不宜采用过大的回流比。对于内回来式系统,也可以通过冷盐水的通入量和温差测定,获得总热量,再由气体冷凝热估算冷凝回流量。一般低沸塔的回流比实际是基本全回流,仅约有5%左右的含有大量乙炔的氯乙烯气体排出;高沸塔在0.2~0.6范围,当单体质量相同时,回流比小则说明塔的效率高。
3氯乙烯精馏系统操作优化
3.1回流比的选择
回流比是指精馏段内液体回流量与塔顶馏出液量之比,也是表征精馏塔效率的主要参数之一。在氯乙烯精馏过程中,由于大部分采用塔顶冷凝器的内回流形式,不能直接按最佳回流量和回流比来操作控制,但实际操作中,发现质量差而增加塔顶冷凝量时,实际上就是提高回流比和降低塔顶温度、增加理论板数的过程。但若使冷凝量和回流比增加太多,势必使塔釜温度下降而影响塔底混合物组成,因此又必须相应地增加塔釜加热蒸发量,使塔顶和塔底温度维持原有水平,所不同的是向下流的液体和上升的蒸汽量增加了,能量消耗也相应增加。虽然氯乙烯精馏用的热量是利用转化反应余热,但所需冷量却是要成本的。因此在一般情况下,不宜采用过大的回流比。对于内回来式系统,也可以通过冷盐水的通入量和温差测定,获得总热量,再由气体冷凝热估算冷凝回流量。一般低沸塔的回流比实际是基本全回流,仅约有5%左右的含有大量乙炔的氯乙烯气体排出;高沸塔在0.2~0.6范围,当单体质量相同时,回流比小则说明塔的效率高。