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聚乙烯产业现状,产能、工艺、牌号全涵盖!

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发表于 2023-7-24 07:10:17 | 显示全部楼层 |阅读模式
聚乙烯是五大合成树脂之一, 是我国合成树脂中产能最大、进口量最多的品种。聚乙烯主要分为线性低密度聚乙烯(LLDPE) 、低密度聚乙烯(LDPE) 、高密度聚乙烯(HDPE) 三大类。今天,龙朴君为大家梳理了目前国内聚乙烯的产能分布及工艺技术方面的信息,希望能帮助大家更全面地了解聚乙烯产业现状!
聚乙烯产能统计
截至目前,国内聚烯烃总产能达4360.3万吨/年,其中聚乙烯总产能达到1788.7万吨/年,聚丙烯总产能达到2571.6万吨/年。
聚乙烯重点企业产能排行
细分品种产能统计
未来会新增多少产能?
聚乙烯生产工艺
聚乙烯生产工艺分为气相法工艺、淤浆法工艺、溶液法工艺和高压聚乙烯工艺。
气相法的代表工艺有:Unipol、Innovene G、Spherilene和Evolue;
淤浆法的代表工艺有:Chevron Phillips环管、Borstar、Innovene S、Hostalen、CX、Equistar-Maruzen;
溶液法的代表工艺有:Dowlex、Sclairtech、Compact;
高压聚乙烯的代表工艺有:Lupotech T、Lupotech A 高压釜式法、CTR工艺、ExxonMobil高压管式法/釜式法、Enichem高压釜式法、ICI / Simon Carves高压釜式法。
气相法工艺
●Unipol聚乙烯工艺
Unipol聚乙烯工艺是美国Univation技术公司的低压气相流化床法生产乙烯(共)聚合物的技术。
Unipol聚乙烯工艺结合了原UCC公司气相流化床工艺的优势和ExxonMobil公司茂金属催化剂和超冷凝态工艺的优势。该工艺主要特点是:可采用钛系催化剂、固体铬系催化剂、茂金属催化剂、双峰催化剂生产HDPE、LLDPE和VLDPE等具有不同性能的树脂产品,通常产品密度范围:0.916~0.961g/cm3,熔融指数0.1~200,相对分子质量范围:3万~25万根据催化剂类型可调节窄或宽分子量分布。该工艺反应器采用立式气相流化床,反应压力通常为2.4MPa,反应温度80~110℃。用常规的和茂金属催化剂无需脱除催化剂步骤。投资和操作费用较低,对环境污染较少。单线能力可为4万-45万吨/年。
目前国内采用该技术的装置较多,主要为茂名、吉化、扬子、天津、中原、广州、大庆、齐鲁等。
●气相法Innovene G 聚乙烯工艺
Innovene G工艺采用(High Productivity Technology , HPT)技术,催化剂采用钛系、铬系和茂金属聚合催化剂,实现不同分子量分布的产品。铬催化剂可生产宽分子量分布的产品,齐格勒-纳塔(Z-N)催化剂生产窄分子量分布的产品。反应器采用立式气相流化床,通常反应压力为2.4 MPa,反应温度80~110℃。该工艺可生产LLDPE、HDPE或者乙烯分别与1-丁烯、1-己烯和4-甲基庚烯-1等共聚物,产品密度范围:0.917~0.962g/cm3,MFR为0.2~75g/10min。单线能力可为5万~35万吨/年。中国独山子石化公司LLDPE/HDPE装置的二次扩建也采用Innovene工艺。
●气相法Spherilene聚乙烯工艺
Spherilene工艺由预聚合反应器和气相流化床反应器构成。Spherilene工艺的一大特点是由聚合釜直接制得无需进一步造粒的球形PE树脂,通常反应压力为1.5~3.0 MPa,反应温度70~100℃,产品中乙烯含量为73%~85%,丙烯0~15%,其他共聚单体为0~15%,产品密度范围:0.890~0.970g/cm3,MFR为0.01~100g/10min。产品可包括LLDPE、HDPE、VLDPE、ULDPE
●气相法Evolue聚乙烯工艺
Evolue工艺为三井化学公司开发的用茂金属催化剂生产LLDPE的气相法工艺,该技术的关键特点是采用两台串联的气相流化床反应器,可以生产密度低至0.900 g/cm3的双峰树脂和共聚单体双分布模式的树脂,也可以生产宽范围熔体流动指数通用树脂。
淤浆法工艺
淤浆法技术特点是生产的聚合物悬浮于稀释剂中,生产过程中压力和温度较低。淤浆法工艺是生产HDPE的主要方法。
环管淤浆法工艺主要用于生产HDPE和LLDPE,其典型代表工艺Chevron Phillips工艺、Borealis公司的Borstar工艺和Ineos公司的Innovene S工艺。
釜式淤浆法工艺只适合于生产HDPE树脂,其典型代表有LyondellBasell公司的Hostalen工艺、三井化学/Prime聚合物公司的CX工艺和Equistar-Maruzen工艺等。
溶液法工艺
聚乙烯溶液法工艺的特点:原料要求低;反应停留时间短,聚合反应速率快,产品切换时间短;采用溶剂,反应稳定,反应器不结垢;装置开停工易于操作;转化率高,乙烯单程转化率可达95%,总利用率可达98.5%;可生产全范围产品(分子量分布从窄至宽分布)及极低密度聚乙烯;可与高级a-烯烃共聚。
代表性的溶液法工艺包括Dow化学公司的Dowlex工艺(低压冷却型工艺)、SABIC(原DSM)公司的Compact(紧凑型)工艺(采用低压绝热反应器)和加拿大NOVA化学公司的Sclairtech工艺(采用中压反应器)。
高压聚乙烯工艺
高压法LDPE生产工艺可分成高压管式法工艺和高压釜式法工艺两种。两种工艺步骤相似,管式法反应器结构简单,制造和维修方便,能承受较高的压力,釜式法反应器结构复杂,维修和安装均较困难。
釜式法工艺聚乙烯分子有很多长支链,分子量分布宽,具有较好的抗冲强度,易于加工,产品适用于挤出、涂层和高强度重负荷薄膜生产。
管式法工艺聚乙烯分子具有的长支链较少,分子量分布较窄,光学性能更好,适于生产透明包装膜。高压管式法主流工艺有Lupotech T、SABIC公司的CTR工艺、ExxonMobil工艺;高压釜式法工艺有Enichem釜式法工艺、ExxonMobil釜式法工艺和ICI高压釜式工艺、Lupotech A高压釜式法工艺。
世界聚乙烯催化剂主要供应商
聚乙烯催化剂对聚乙烯生产有着十分重要的作用,聚乙烯催化剂的改进和开发促进了聚乙烯工业的发展。
1、Univation公司
Univation公司在美国路易斯安那州St.Charles和德克萨斯州Seadrift生产催化剂。
铬催化剂代表有UCAT B和UCAT G,用于气相法聚乙烯工艺;
用于Unipol聚乙烯工艺的Z-N催化剂,代表有UCAT A和UCATJ;
茂金属催化剂XCAT和PRODIGY双峰催化剂。
UCAT B催化生产的聚乙烯分子量分布中等,主要应用于吹塑、管材和片材。UCAT G催化生产的聚乙烯分子量分布宽,主要应用于MDPE薄膜、管材、土工膜、HDPE薄膜、大部件吹塑制品。Univation公司Z-N催化剂可适于生产薄膜级和注塑级LLDPE、滚塑级MDPE及注塑、撕裂膜HDPE等产品。
2 Grace Davison公司
Grace Davison公司以SYLOPOL为商品名供应其用于淤浆法和气相法工艺的专有Z-N聚乙烯催化剂。
SYLOPOL 5951催化剂适用于环管淤浆法,生产HDPE。
SYLOPOL 5917催化剂适用于Hoechst CSTR工艺,生产HDPE。
SYLOPOL 53TH催化剂适用于气相法,生产HDPE和LLDPE。
NOVOCAT T催化剂适用于Innovene工艺,生产LLDPE。
ENERGX催化剂适用于气相法工艺,生产LLDPE。
3 BASF催化剂公司
BASF催化剂公司的Z-N聚乙烯催化剂以LYNX 100、200、760系列为商品名出售,适用于环管淤浆法和CSTR工艺,部分LYNX 200系列催化剂为三井化学公司CX工艺设计。BASF催化剂公司的Z-N聚乙烯催化剂主要特点为:Drop-in替代物;高活性;双峰分子量分布;低细粉含量;良好的共单体嵌入能力。
4 LyondellBasell公司
LyondellBasell拥有多反应器气相法聚乙烯工艺Spherilene工艺及相关催化剂、生产双峰HDPE的Hostalen工艺,催化剂有Avant Z钛系和Avant C铬系。
5 Ineos公司
Ineos公司供应的SDC催化剂包括两种牌号:SDX-GP和SDX-SS。GP催化剂为通用催化剂,SS催化剂为超强度催化剂,允许有更高的共单体嵌入量。
6 三井化学公司
三井化学公司通过日本三井精细化学公司生产其催化剂,其Z-N聚乙烯催化剂包括:
PZ催化剂,用于生产密度高于0.955g/cm3的HDPE树脂;
TE催化剂,更容易嵌入共单体,用于生产密度低于0.955g/cm3的HDPE树脂;
RZ催化剂,与PZ催化剂相似,但性能更好,具有更高的活性和更窄的聚合物粒径分布,可用于三井化学公司的CX釜式淤浆法聚乙烯工艺,采用单一的催化剂可生产多种聚乙烯产品。
7 NOVA化学公司
NOVA化学公司和BP公司联合开发了先进的用于气相法工艺的Z-N聚乙烯催化剂——NOVACAT催化剂、NOVOCAT催化剂包括NOVACAT S、NOVACAT T和NOVACATK三类。
NOVACAT S催化剂主要用于生产高强度己烯基LLDPE产品,
NOVACAT T催化剂主要用于生产己烯基LLDPE和丁烯基LLDPE产品,
NOVACAT K催化剂主要用于生产丁烯基LLDPE和HDPE产品。
其中NOVACATT催化剂可以改进共聚单体的嵌入方式,具有较高的己烯嵌入率,形成“不发黏“的树脂,从而提供性能更好的树脂,此外,该催化剂还有更好的抗杂质性能以及更高的生产效率。主要特点:低树脂黏性;出色的粒子形态;高产率;低烷基水平;低己烷可萃取含量;出色的光学性能。
8 中国石化催化剂公司
中国石化催化剂公司商业化的Z-N聚乙烯催化剂产品可用于Unipol、Innovene、Borstar和三井CX等多种聚乙烯工艺平台。
催化剂BCG适用于气相法Unipol工艺生产HDPE、LLDPE。
催化剂BCS适用于气相法Unipol、Innovene工艺生产HDPE、LLDPE(注塑、挤出、吹塑)。
其他Z-N催化剂还有BCH、SCG、SLC、NT、BCE。
中国石化催化剂公司主要出售3种铬系催化剂:SCG-3、SCG-4和SCG-5,可应用于Unipol工艺,生产中等分子量分布和宽分子量分布的LLDPE及HDPE。
重点关注:茂金属聚乙烯
茂金属聚乙烯作为最新一代的聚乙烯产品,与传统PE材料相比,茂金属聚乙烯分子量分布较窄、分子链结构规整,反应到产品性能上,茂金属聚乙烯力学强度高、光学性能好。
随着催化剂及工艺技术的进步,茂金属中密度、高密度聚乙烯在中空、滚塑、注塑和管道领域的应用近年出现逐步上升的趋势。目前,国内PE-mLLD市场主要由国外公司几家大型化工企业供应。主要包括ExxonMobile公司、Dow化学、日本三井公司、Borealis公司、Chevron Phillips公司、Total石化公司等,其中埃克森美孚和陶氏是最大的供应商。我国茂金属聚乙烯生产起步较晚。
茂金属聚乙烯在薄膜领域的应用
薄膜作为m-LLDPE中一类极其重要的应用,主要包括食品包装膜、拉伸缠绕膜、重包装膜、固体包装材料等。其中包装薄膜(含食品包装、非食品包装、重包装袋)为最大的应用领域。中国是世界包装制造和消费大国,2016年,国内包装膜市场总量超过1260万吨/年,其在食品、饮料、日用品及工农业生产各个领域的包装产业中发挥着不可替代的作用。除包装膜外,重包装膜(FFS)、拉伸缠绕膜、农膜近年来也呈现出迅猛增长的势头。随着我国薄膜加工行业不断发展,茂金属聚乙烯因其力学性能、光学性能的优势,受到市场越来越多青睐,变成今后薄膜加工业中的主流及发展方向。
EZP、HPR型茂金属聚乙烯EZP、HPR催化剂为UNIPOL工艺生产的茂金属聚乙烯产品的两个系列。
EZP系列茂金属为采用EZ-100催化剂生产的茂金属聚乙烯,其主要特点为加工性能较好,光学性能好,分子量分布稍宽;
HPR系列茂金属聚乙烯为采用HP-100催化剂生产的茂金属聚乙烯,其主要特点为力学强度好,分子量分布窄。近年来,这两个系列的产品在下游农膜、包装膜、重包装袋(FFS)、缠绕膜等领域得到用户认可,成为目前市面上最为主流的茂金属聚乙烯产品。
茂金属聚乙烯国产化进程及发展
茂金属聚烯烃的发展有赖于茂金属催化剂的改进和大规模工业化生产,1991年美国Exxon Mobil公司首先工业化生产茂金属聚乙烯,接着DOW化学公司、Hoechst公司、Fina、BASF等公司都实现了茂金属催化剂工业聚合聚烯烃的生产。
我国近几年来也加大了对茂金属催化剂的研发力度。中国石化一直致力于茂金属催化剂及茂金属催化聚烯烃的研究,开发出具有自主知识产权的茂金属聚合技术。目前,齐鲁石化公司的PE-RT产品QHM22F、QHM32F已广泛受到市场认可,并占据了相当一部分的市场份额。
中国石油目前也在茂金属催化剂研究方面取得了重大进展。2007年,大庆石化采用Unipol气相工艺成功生产出牌号为HPR18H10AX、HPR18H35DX的茂金属聚乙烯,2015年,独山子石化采用Unipol气相工艺开发出EZP2010HA,2017年,独山子石化实现茂金属聚乙烯产品系列化,先后生产了HPR3518CB、HPR1018HA、EZP2010HA、EZP2005HH四个茂金属牌号。
独山子石化HPR1018HA
聚乙烯三种材料性能对比
聚乙烯主要分为线性低密度聚乙烯(LLDPE) 、低密度聚乙烯(LDPE) 、高密度聚乙烯(HDPE) 三大类。
强酸、强碱、强氧化剂和有机溶剂的介质环境中,HDPE和LLDPE的材质性能可以得到很好的发挥和利用,尤其是HDPE在抗强酸、强碱、强氧化性能和抗有机溶剂的特性方面远远高于其他两种材料,所以HDPE防渗防腐卷材在化工、环保行业得到了充分的利用。 而低密度聚乙烯也拥有很好的耐酸、碱、盐溶液的特性,并且具有良好的延伸性、电绝缘性、化学稳定性、加工性能和耐低温性。所以在农业、蓄水养殖、包装,特别是低温包装和电缆材料上应用较为广泛。

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