标准摩尔生成焓 从前一节讨论中可以看到等容反映热效应为产物与反应物内能之差,而等压反应热效应为产物与反应物焓之差。物质热力学能和焓的绝对值都无法求得,但只要选定一适当的零点,则可确定它们对此零点的相对值,而运用这种相对值以计算热力学能或焓的差值时,并不会因零点的选择不同而有所差别。因此,在计算热效应时提出了“生成焓”的概念,而在以后还要提到“生成自由焓”等概念。所依据的道理完全相同。 根据质量不灭定律,若由一定数量的单质能够生成某反应的反应物,则由这些单质也可以生成该反应的产物。如以单质为始态,以产物为终态,而以反应物为中间态,则如图2-19所示。由同一始态到同一终态间有两种不同途径可循:(1)直接由单质反应生成产物(gG+hH);(2)先由单质生成反应物(aA+dD),再由反应: aA+dD=gG+hH ΔγHm
生成产物。这两个途径的恒压热效应应该相等,即
ΔH2=ΔH1+ΔγHm
其中 ΔγHm 为由反应物生成产物的等压热效应或摩尔反应焓变。
定义:一定温度和压力下由稳定态单质生成一摩尔某化合物 B(β) 的热效应,称为该化
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