蜡油加氢装置生产国柴油的工业实践

admin

主要内容：为应对柴油液相循环加氢装置停工换剂期间柴油无法出厂的问题中国石化石家庄炼化分公司进行了采用蜡油加氢装置生产国V柴油的工业实践。结果表明,在装置处理量为175th反应器入口温度为352℃、反应压力为9.4MP、氢油体积比为500、体积空速为0.97h-1、分馏塔塔底温度为222℃、分馏塔塔顶压力为0.11MPa的工艺条件下,柴油产品硫质量分数稳定在3gg,达到国V柴油标准在蜡油加氢装置生产国Ⅴ柴油期间发现冷高压分离器超负荷、加热炉超负荷、尾油出装置温度高、柴油水含量高等问题,问题皆得以解决。工业实践的结果可为蜡油加氢装置生产国柴油提供数据支撑及改造依据。

关键词：蜡油 加氢 国柴 油水含量 硫含量

近些年来，各炼油企业对于蜡油加氢装置的优化及研究主要集中在掺炼各种较难处理的柴油组分（如催化裂化柴油、焦化柴油等）方面［１－６］，很少有企业专门用蜡油加氢装置加工生产车用柴油。理论上蜡油加氢具有更高的反应压力，催化剂具有更好的裂化性能，具备加工生产车用柴油的能力，但很少有生产方面的实践经验。

中国石化石家庄炼化分公司（简称石家庄炼化）于２０１９年８月进行了柴油液相循环加氢装置催化剂换剂工作，为保证柴油正常出厂，换剂期间安排１．８Ｍｔ?ａ蜡油加氢装置替代生产国Ⅴ柴油。通过摸索工艺条件，成功生产出国Ⅴ柴油，并针对蜡油加氢装置生产柴油期间出现的冷高压分离器超负荷、反应进料加热炉超负荷、尾油出装置温度高、产品柴油水含量高等瓶颈问题进行分析，制定有效的措施，最终解决以上问题，为后续操作提供数据与实践支持。以下对此次工业实践情况进行介绍。

１ 装置简介

石家庄炼化１．８Ｍｔ?ａ蜡油加氢装置采用中国石化石油化工科学研究院（简称石科院）开发的劣质蜡油加氢处理技术（ＲＶＨＴ）及配套催化剂（ＲＧ系列保护剂?ＲＶＳ系列脱硫剂?ＲＮ 系列脱硫脱氮剂），主要由反应部分、反应产物分离部分、分馏部分、循环氢脱硫及低压分离气（低分气）脱硫、ＰＳＡ 氢提纯及相应的公用工程部分等组成。蜡油加氢装置工艺流程如图１所示。设计原料直馏蜡油、焦化蜡油进装置后经反应进料加热炉加热，进入固定床反应器反应，在催化剂的作用下，进行加氢脱硫、脱氮和烯烃饱和等反应，反应后产物经过高压分离器和低压分离器分离，将氢气、水等从油相分离出来，最后经分馏塔分离。分馏塔塔顶抽出石脑油，侧线抽出柴油，塔底产出加氢尾油，一部分直供送至催化裂化装置，另一部分送至蜡油罐区。分馏塔塔顶酸性气送至常减压蒸馏装置轻烃回收单元。

２ 柴油原料

在生产柴油期间，蜡油加氢装置加工的柴油为石家庄炼化１号常减压蒸馏装置常三线油和常四线油、２号常减压蒸馏装置常二线油和常三线油，以及焦化柴油的混合原 料，共计1７5.00ｔ/ｈ。混合直馏柴油、焦化柴油以及混合原料的主要性质见表１。由表１可以看出，由于掺炼了部分焦化柴油，混合原料的硫质量分数达到0.71％，氮质量分数达到337ｇμ/ｇ。

３ 工艺条件及产品性质

蜡油加氢装置加工柴油时装置标定的主要工艺条件见表２，柴油产品的性质见表３。由表２可 见，反应器入口温度控制为352 ℃时，反应温升达到30℃，其原因是焦化柴油含有烯烃组分，在反应器第一床层反应时放热量较大。由表３可见，在反应器平均温度为368 ℃、氢分压为9.4 ＭＰａ、体积空速为0.97ｈ－１、氢油体积比为500、分馏塔塔底温度为222 ℃、分馏塔塔顶压力为0.11 ＭＰａ的条件下，精制柴油氮质量分数为1.1ｇμ/ｇ，硫质量分数为 3ｇμ/ｇ，脱氮率达到 99.7％，脱硫率达到99.9％以上，而且从其他性质来看，生产出的柴油产品满足国Ⅴ车用柴油标准。

４ 加工柴油的物料平衡及能耗

蜡油加氢装置加工柴油时的物料平衡数据见表４，装置能耗数据见表５。由表４和表５可见，在加工柴油生产国Ⅴ柴油期间，蜡 油 加 氢 装 置 化 学氢耗为0.8％，能耗为412.6 ＭＪ/ｔ，较加工蜡油时的能耗（767.44 ＭＪ/ｔ）低，主要原因是装置改加工柴油后，分馏塔进料温度由330 ℃降低至220 ℃，分馏塔加热炉负荷下降，瓦斯消耗量由之前的1800m³/ｈ降低至1100m³/ｈ 。

５ 蜡油加氢装置加工柴油的瓶颈及解决措施

本次蜡油加氢装置加工混合柴油生产国Ⅴ车用柴油过程中主要存在以下４个方面的瓶颈。

５．１ 冷高压分离器超负荷

当原 料 变 更 为 柴 油 后，热高压分离器闪蒸出来的的轻组分多，冷高压分离器油相流量超过设计值（1.35ｔ/ｈ），造成油水分离时间不足，油相带水严重，由于油量过大，进入冷低压分离器也分离不充分，使得油带水进入分馏塔，最终导致分馏塔冲塔。针对此问题的解决措施是：降低处理量，从而降低原料中轻组分量；注入冷氢降低反应器出口温度，或优化换热流程降低原料温度，进而降低热高压分离器温度、减少热高压分离器闪蒸气流量，从而降低冷高压分离器油相流量；蜡油加氢装置改加工柴油后，原料氮质量分数比加工蜡油时低，按照混合原料柴油氮质量分数为337ｇμ/ｇ、氯质量分数为１ｇμ/ｇ、脱氮率为35％、脱氯率为60％计算，氯化 铵 平 衡 常 数 （ＫＰ ＝ＰＮＨ３ ×ＰＨＣｌ）为 1.63×10-８，因而可降低高压分离器注水量，使之由１４ｔ/ｈ降低至８ｔ/ｈ，从而减轻油相带水程度。

５．２ 反应进料加热炉超负荷

反应加热炉设计热负荷为9.873 ＭＷ，而采用柴油生产方案时加热炉所需负荷较高，达到11.58ＭＷ。原因是，原料改为直馏柴油与焦化柴油后，原料芳烃含量较蜡油低，反应热减少，导致加热炉负荷不足。针对此问题的解决措施是：提高上游装置原料柴油的热直供率，使装置进料温度由50 ℃提高至79 ℃；增加焦化柴油比例，提高反应放热量。

５．３ 尾油出装置温度高

本次 加 工 柴 油 正 值 夏 季，尾 油 空 气 冷 却 器 冷却效果不好，使得尾油出装置温度高，最高达到63℃。针对此问 题 的 解 决 措 施 是：将 柴 油 空 气 冷 却器与尾油空 气 冷 却 器 并 联 操 作，调 整 空 气 冷 却 器出口手阀，降低空气冷却器偏流量，同时调整扇叶角度，将变频操作改为工频操作等。

５．４ 产品柴油水含量高

蜡油加氢装置加工柴油时，因分馏塔无脱水设施，曾一 度导致产品柴油水质量分数无法满足低于100ｇμ/ｇ的要求。针对此问题的解决措施是：提高分馏塔汽提蒸汽温度，使之由157 ℃提高至198 ℃；摸索分馏塔的操作，使之按最优操作参数（进料量170ｔ/ｈ、进料温度232 ℃、塔底温度222℃、塔顶温度125 ℃、塔顶压力0.11ＭＰａ、回流温度40 ℃）运行；在用柴油成品罐区前增加盐干燥塔，并监控干燥塔进出口柴油水含量，当干燥后柴油水含量高时及时切塔处理。

６ 结 论

石家庄炼化1.8Ｍｔ/ａ蜡油加氢装置采用石科院开发的蜡油加氢处理技术RVHT及配套催化剂加工处理直馏柴油与焦化柴油的混合原料，在反应器入口温度为352℃、氢分压为9.4 ＭＰａ、氢油体积比为500、体积空速为0.97ｈ-１的相对缓和条件下，得到的柴油产品硫质量分数稳定在3ｇμ/ｇ，达到国Ⅴ车用柴油标准。工业蜡油加氢装置生产国Ⅴ