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单环管工艺聚丙烯装置聚合催化剂应用研究

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发表于 2022-9-21 11:37:50 | 显示全部楼层 |阅读模式

蒲城清洁能源化工有限责任公司成立于2008年11月,由陕西煤业化工集团和中国长江三峡集团共同出资设立。

一期180万t/a甲醇、70万t/a聚烯烃项目以长焰煤为原料,采用了美国GE公司8.7MPa水煤浆加压气化、德国Linde公司低温甲醇洗、英国Davy公司甲醇合成、陕煤化集团拥有自主知识产权的DMTO-Ⅱ甲醇低碳制烯烃、惠生工程(中国)公司预切割+油吸收烯烃分离、美国Univation公司的Unipol低压气相聚合乙烯、意大利Basell公司的Spheripol液相聚合丙烯、美国KPS公司 AGCU硫回收及尾气处理等国内外先进的工艺技术,以煤为原料,经水煤浆加压气化制取合成气,经变换、净化及甲醇合成得到中间产品甲醇,采用DMTO二代技术生产乙烯、丙烯并经聚合最终生产聚乙烯、聚丙烯产品。主要产品为:30万t/a聚乙烯、40万t/a聚丙烯、3.17万t/a硫磺、1.43万t/a混合C4产品、0.54万t/a混合C5+产品等。

40万t/a聚丙烯装置采用意大利Basell公司的 Spheripol液相聚合丙烯单环管反应器技术,此生产能力的工艺技术为国內首次引进。本装置引进聚合催化剂为BASELL公司ZN111-4型齐格勒-纳塔催化剂,并以三乙基铝为助催化剂,有机硅烷为第三组分,可以生产包括均聚、无规共聚和抗冲共聚在内的多种牌号聚丙烯产品。

装置开工后,存在环管反应器轴功率波动问题,使用国产CS-2-B催化剂也同样存在此问题,经过与催化剂供应商分析原因改进后,基本解决此问题。

1 试验部分

1.1 原料

ZN118 催化剂,市售;CS-2-B催化剂,营口市向阳催化剂有限责任公司;丙烯、乙烯、氢气:聚合级,蒲城清洁能源化工有限责任公司,经精制处理;二环戊基二甲氧基硅烷(Donor)纯度大于 95%,山东鲁晶化工有限公司;三乙基铝(Teal),纯度大于 96%,营口市向阳催化剂有限责任公司。

1.2 测试方法

测试方法参考Q/PH 0003—2015以及国家标准。

1.3 装置应用

使用CS-2-B型催化剂生产3种均聚聚丙烯牌号,其生产操作参数见表1。

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2 结果与讨论

2.1 3种均聚牌号产品物性

2.1.1 均聚PP牌号HP550J

采样日期为2018年1月1日,执行标准Q/PH 0003— 2015,聚合物物性检测分析结果见表2。从检测结果可以看出产品各项指标均达到优等品水平。

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2.1.2 均聚PP牌号HP500N

采样日期为2018年1月22日,聚合物物性检测分析结果见表3。

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从表3可知,此牌号聚合物生产控制稳定,产品指标达到预期目标。

2.1.3 均聚PP牌号HP552R

采样日期为2018年1月24日,聚合物物性检测分析结果见表4。

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该牌号产品生产稳定,达到预期要求。

2.2 环管反应器轴流泵功率波动

2.2.1 问题原因分析

聚丙烯环管反应循环泵是聚丙烯装置聚合反应的关键设备,该泵为美国进口产品,价格昂贵。在生产中,随着环管密度提高,会出现轴流泵功率波动,严重影响了生产负荷和设备的正常运行。通过研究发现以下3点为主要原因。

生产高熔体流动速率牌号产品时轴动率波动较大,这是因为环管进料H2 量较大,大量H2进入环管之后,与催化剂迅速反应,H2 在进料中为气泡状态,占据一定空间。当大量H2与催化剂快速反应后,使原来H2在环管中所占空间迅速消失,这样就得由四周的液相丙烯快速来填补这一空间,会在从催化剂进料处至环管轴流泵处产生一定压力波,直至传递至环管轴流泵处,对轴流泵产生冲击,从而造成轴流泵功率波动,此类现象和泵的气蚀现象有些类似。

轴流泵自身机械原因,造成P201轴功率波动。大轴流泵P201因叶轮松动,电机、泵体轴承磨损,电机、泵体的基础固定螺栓松动等原因,轴流泵P201本身存在机械故障,造成P201轴功率波动。

催化剂本身原因,粉料粒度大小不均,循环不良,造成P201轴功率波动。个别批次催化剂生产过程中反应生成的聚合物粒径大,粉料粒度大小不均,浆液循环不均匀,造成P201轴功率波动增大。

2.2.2 解决方案

1)生产高熔体流动速率牌号产品时,先将环管密度降下来,再提催化剂冲程。这样调整之后,反应平衡不会轻易被打破,这样就可以有效降低轴功率波动的次数。

2)设备原因通过巡检及时发现并处理。

3)催化剂本身原因,稳定催化剂的颗粒度,保证粉料粒径分布均匀,可以减少轴功率波动。在相同生产负荷及环管密度的情况下,通过比较发现聚合物粉料平均粒径较小对轴功率波动影响小。聚合物粉料筛分对比见表5。

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从表5数据可以看出,聚合物粉料颗粒相差较大。原因为:使用CS-2-B(大)催化剂生产时,轴功率波动大;而使用CS-2-B(小)催化剂生产时,轴功率波动小。

3 结论

1)使用国产CS-2-B 催化剂可以满足均聚牌号聚丙烯生产;

2)环管反应器轴流泵功率波动与产品牌号、设备和催化剂相关;

3)通过调整工艺以及催化剂可以达到减少轴流泵波动。


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