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四氯化钛

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发表于 2023-7-5 09:17:50 | 显示全部楼层 |阅读模式
,或氯化钛(IV),是化学式为TiCl4 的无机化合物。四氯化钛是生产金属钛及其化合物的重要中间体。室温下,四氯化钛为无色液体,并在空气中发烟,生成二化钛固体和盐酸液滴的混合物。
一、基本属性
1、简介
物质的理化常数:

国标编号 81051

CAS号 7550-45-0

中文名称 四氯化钛

英文名称 Titanium tetrachloride;Titanic chloride

别 名 氯化钛

分子式 TiCl4

外观与性状 无色或微黄色液体,有刺激性酸味。在空气中发烟

分子量 189.71

蒸汽压 1.33kPa(21.3℃)

熔 点 -25℃ 沸点:136.4℃

溶解性 溶于冷水、乙醇、稀盐酸

密 度 相对密度(水=1)1.7260

危险标记 20(酸性腐蚀品)
2、制备或来源
由二氧化钛、粉和淀粉调和后,在600℃时通入氯气而制得。
3、主要用途
用于制造钛盐、虹彩剂、人造珍珠、烟幕、颜料、织物媒染剂等
4、化学性质
稳定性:化学性质不稳定,有刺激性酸味,遇湿空气即冒白烟,首先形成TiCl4·5H2O;最后水解生成水合二氧化钛(TiO2·xH2O)。吸收干燥的氨生成TiCl4·4NH3和TiCl4·6NH3。同醇类反应生成钛酯[如Ti(OCnH2n+1)4]。和三乙基生成组成可变的混合卤化物——烷基络合物,即为著名的齐格勒催化剂(使乙烯等规聚合成高分子量的固体聚合物的重要催化剂)。

TiCl4 分子为四面体结构,每个 Ti4+ 与四个配体 Cl− 相连。Ti4+ 与稀有气体具有相同的电子数,为闭壳层结构。因此四氯化钛分子为正四面体结构,具有高度的对称性。

TiCl4 可溶于非极性的甲苯和氯代烃中。研究表明溶解在某些芳香烃的过程中涉及类似于 [(C6R6)TiCl3]+ 配合物的生成。四氯化钛可与路易斯碱溶剂(如 THF)放热反应,生成六配位的加合物。 对于体积较大的配体,产物则是五配位的TiCl4L。

除了释放出腐蚀性的氯化之外,存放 TiCl4时还会生成钛氧化物及氯氧化物,粘住使用过的塞子和注射器。
5、物理性质
四氯化钛是无色密度大的液体,样品不纯时常为黄或红棕色液体。与四氯化钒类似,它属于少数在室温时为液态的过渡金属氯化物之一,其熔沸点之低与弱的分子间作用力有关。大多数金属氯化物都为聚合物,含有氯桥连接的金属原子,而四氯化钛分子间作用力却主要为弱的范德华力,因此熔沸点不高。

二、对环境的影响1、健康危害
侵入途径:吸入、食入。

健康危害:皮肤直接接触液态四氯化钛可引起不同程度的灼伤。其烟尘对呼吸道粘膜有强烈刺激作用。轻度中毒有喘息性支气管炎,严重者出现呼吸困难、呼吸脉搏加快、体温升高、咳嗽等,可发展成肺水肿。
2、毒理学资料及环境行为
毒性:属高毒类。

急性毒性:LC50400mg/m3(大鼠吸入)

危险特性:受热或遇水分解放热,放出有毒的腐蚀性烟气。

燃烧(分解)产物:氯化物、氧化钛。

3.现场应急监测方法:

4.实验室监测方法:

滴定法(EPA方法 9252)

气相色谱法,参照《分析化学手册》(第四分册,色谱分析),化学工业出版社

5.环境标准:

前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 1mg/m3

三、应急处理处置方法1、泄漏应急处理
疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,在确保安全情况下堵漏。喷水雾减慢挥发(或扩散),但不要对泄漏物或泄漏点直接喷水。将地面洒上苏打灰,然后用大量水冲洗,经稀释的洗水放入废水系统。如果大量泄漏,最好不用水处理,在技术人员指导下清除。
2、防护措施
呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,应该佩带防毒口罩。必要时佩带防毒面具。

眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。

防护服:穿工作服(防腐材料制作)。

手防护:戴橡皮手套。

其它:工作后,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。保持良好的卫生习惯。
3、急救措施
皮肤接触:尽快用软纸或棉花等擦去毒物,然后用水彻底冲洗。若有灼伤,就医治疗。

眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水冲洗10分钟或用2%碳酸氢溶液冲洗。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。给予2-4%碳酸氢钠溶液雾化吸入。就医。

食入:患者清醒时立即漱口,给饮牛奶或蛋清。立即就医。

灭火方法:干粉、砂土。禁止用水。
四氯化钛名称
中文名
四氯化钛
英文名
Titanium(IV) chloride
中文别名
氯化钛(IV) | 氯化钛
英文别名
更多


四氯化钛物理化学性质
密度
1.726
沸点
135-136ºC
熔点
-25ºC
分子式
Cl4Ti
分子量
189.679
闪点
8ºC
精确质量
187.823364
LogP
2.75800
外观性状
透明淡黄色液体
蒸汽压
50 mm Hg ( 55 °C)
折射率
1.61
储存条件
储存注意事项 储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃,相对湿度不超过75%。包装必须密封,切勿受潮。应与氧化剂、碱类、食用化学品分开存放,切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
稳定性
干燥时不导电,且电解时也不分解。四氯化钛有一定的氧化性,与碱金属、碱土金属进行反应,被还原成钛、三氯化钛、二氯化钛。在300~400℃下与水蒸气作用可直接得到二氧化钛,与氧在900~1100℃作用也可制得纯的二氧化钛。四氯化钛对热稳定性好,加热到2300℃以上才部分分解,加热到4700℃以上才完全分解成钛和氯气。不燃,高毒,具强腐蚀性、强刺激性,可致人体灼伤。受热或遇水分解放热,放出有毒的腐蚀性烟气。具有较强的腐蚀性。工作人员应作好防护,若不慎触及眼睛与皮肤,应立即用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗。在空气中吸潮并发烟。溶于冷水、乙醇,遇热水分解。玻璃安瓿中密封保存。
水溶解性
H2O: soluble | reacts
分子结构
1、摩尔折射率:无可用
2、摩尔体积(cm3/mol): 无可用
3、等张比容(90.2K):无可用
4、表面张力(dyne/cm):无可用
5、极化率:无可用
计算化学
1、疏水参数计算参考值(XlogP):无可用
2、氢键供体数量:0
3、氢键受体数量:4
4、可旋转化学键数量:0
5、拓扑分子极性表面积(TPSA):0
6、重原子数量:5
7、表面电荷:0
8、复杂度:0
9、同位素原子数量:0
10、确定原子立构中心数量:0
11、不确定原子立构中心数量:0
12、确定化学键立构中心数量:0
13、不确定化学键立构中心数量:0
14、共价键单元数量:5
更多
1.性状:无色或微黄色液体,有刺激性酸味。在空气中发烟。
2.熔点(℃):-25
3.沸点(℃):136.4
4.相对密度(水=1):1.73
5.饱和蒸气压(kPa):1.33(21.3℃)
6.临界温度(℃):358
7.临界压力(MPa):4.66
8.溶解性:溶于冷水、乙醇、稀盐酸。


四氯化钛MSDS
国标编号:81051
CAS:7550-45-0
中文名称:四氯化钛
英文名称:Titanium tetrachloride;Titanic chloride
别 名:氯化钛
分子式:TiCl4
分子量:189.71
熔 点:-25℃ 沸点:136.4℃
密 度:相对密度(水=1)1.73
蒸汽压:
溶解性:溶于冷水、乙醇、稀盐酸
稳定性:稳定
外观与性状:无色或微黄色液体,有刺激性酸味。在空气中发烟
危险标记:20(酸性腐蚀品)
用 途:用于制造钛盐、虹彩剂、人造珍珠、烟幕、颜料、织物媒染剂等

2.对环境的影响:
一、健康危害

侵入途径:吸入、食入。
健康危害:皮肤直接接触液态四氯化钛可引起不同程度的灼伤。其烟尘对呼吸道粘膜有强烈刺激作用。轻度中毒有喘息性支气管炎,严重者出现呼吸困难、呼吸脉搏加快、体温升高、咳嗽等,可发展成肺水肿。

二、毒理学资料及环境行为

毒性:属高毒类。
急性毒性:LC50400mg/m3(大鼠吸入)

危险特性:受热或遇水分解放热,放出有毒的腐蚀性烟气。
燃烧(分解)产物:氯化物、氧化钛。


3.现场应急监测方法:
 


4.实验室监测方法:
滴定法(EPA方法 9252)
气相色谱法,参照《分析化学手册》(第四分册,色谱分析),化学工业出版社


5.环境标准:
前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 1mg/m3


6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理

疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,在确保安全情况下堵漏。喷水雾减慢挥发(或扩散),但不要对泄漏物或泄漏点直接喷水。将地面洒上苏打灰,然后用大量水冲洗,经稀释的洗水放入废水系统。如果大量泄漏,最好不用水处理,在技术人员指导下清除。

二、防护措施

呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,应该佩带防毒口罩。必要时佩带防毒面具。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
防护服:穿工作服(防腐材料制作)。
手防护:戴橡皮手套。
其它:工作后,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。保持良好的卫生习惯。

三、急救措施

皮肤接触:尽快用软纸或棉花等擦去毒物,然后用水彻底冲洗。若有灼伤,就医治疗。
眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水冲洗10分钟或用2%碳酸氢钠溶液冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。给予2-4%碳酸氢钠溶液雾化吸入。就医。
食入:患者清醒时立即漱口,给饮牛奶或蛋清。立即就医。

灭火方法:干粉、砂土。禁止用水。




四氯化钛毒性和生态
四氯化钛毒理学数据:

1 。
试验方法:吸入
摄入剂量: 10 mg/m3/6H/2Y-I
测试对象:啮齿动物-鼠
毒性类型: MutipleDose
毒性作用: 1.肺,胸部或呼吸-其他变化
2.肺 ,胸部或呼吸-肺体重变化
3.慢性数据-死亡
2 。
试验方法:吸入
摄入剂量: 400 mg/m3
测试对象:啮齿动物-鼠
毒性类型:急性
毒性作用: 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值。能使人患有慢性支气管炎,慢性肥厚性鼻炎、咽炎,植物神经系统机能紊乱,腱反射增强、眼睑和手震颤、多汗。
3 。
试验方法:吸入
摄入剂量: 100 mg/m3/2H
测试对象:啮齿动物-鼠
毒性类型:急性
毒性作用: 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
4.液态本品直接接触皮肤可引起不同程度的灼伤。其烟尘对呼吸道黏膜有强烈刺激作用。轻度中毒有喘息性支气管炎,严重者出现呼吸困难、呼吸脉搏加快、体温升高、咳嗽等,可发展成肺水肿。
5.急性毒性 LC50:400mg/m3(大鼠吸入)

四氯化钛生态学数据:

该物质对环境可能有危害,对水体应给予特别注意。




四氯化钛安全信息
符号

GHS05, GHS06, GHS08
信号词
Danger
危害声明
H314-H330-H370-H372
补充危害声明
Corrosive to the respiratory tract., Reacts violently with water.
警示性声明
P260-P280-P284-P305 + P351 + P338-P310
靶器官
Blood, Central nervous system, Liver
个人防护装备
Faceshields;full-face respirator (US);Gloves;Goggles;multi-purpose combination respirator cartridge (US);type ABEK (EN14387) respirator filter
危害码 (欧洲)
F:Flammable;C:Corrosive;
风险声明 (欧洲)
R11;R14;R34;R48/20;R63;R65;R67
安全声明 (欧洲)
S26-S36/37/39-S45-S46-S62-S7/8
危险品运输编码
UN 1838/2443
WGK德国
2
RTECS号
XR1925000
包装等级
II
海关编码
2827399000

四氯化钛制备
1.氯化法将高钛渣与石油焦按一定比例配料,粉碎,通入氯气进行反应,生成四氯化钛气体,经过冷凝,得到液化的四氯化钛液体,过滤、蒸馏,得到四氯化钛成品。
2.以二氧化钛、碳粉和淀粉为原料,将它们混合后,通入氯气于600℃时进行氯化反应,粗产品经精制即得。
3.以钛渣或金红石二氧化钛、钛铁矿为原料制备氯化钛。
4.将市售30g二氧化钛、15g木炭、0.05g二氧化锰(催化剂)和0.3g可溶性淀粉用水混合调均匀,在烘相中加热,并不断搅拌,制成固体粒状物质,置于坩埚中灼烧。再按下述步骤进行二氧化钛的氯化反应:将灼烧后的物料小球置于烧瓶中,在加热的条件下通入氯气,氯化反应在450℃左右进行,将生成的四氯化钛经冷凝管流入接受瓶中即为成品。


四氯化钛海关










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