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ENGAGE聚烯烃弹性体(俗称POE)   

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发表于 2022-9-1 10:00:09 | 显示全部楼层 |阅读模式
一、产品简介:
1994年来,Dow化学公司采用限定几何构型的催化剂技术(CGCT.也称为Insite技术), 催化乙烯-辛烯共聚, 采用溶液法制得强度和加工性能优良的聚烯烃塑性体、弹性体、超低密度聚乙烯三大类树脂。
商品名Engage,1一辛烯含量20%一30 % ,属弹性体,称为Polyolefin Elastomer(POE),其中聚乙烯段结晶区(树脂相)起物理交联点的作用,一定量辛烯的引入削弱了聚乙烯段结晶,形成了呈现橡胶弹性的无定形区(橡胶相)。
二、物理性质:
与传统聚合方法制备的聚合物相比,ENGAGE有很窄的相对分子质量和短链分布,因而具有优异的力学性能,具有高弹性、高强度、高伸长率和良好的低温性能。又由于其分子链是饱和的,所含叔碳原子相对较少,因而又具有优异的耐热老化和抗紫外线性能。窄的相对分子质量分布使材料在注射和挤出加工过程中不易产生挠曲。另一方面,CGCT还可有控制地在聚合物线形短链支化结构中引人长链支化,其分子量分布很窄,短支链高度规整,长支链数量有限,赋予POE易加工的特点,其性能可以与乙丙橡胶、EVA,SBS等媲美,
它消除了橡胶和塑料之间的差异,将合成橡胶的柔曲性、韧性与塑料的易加工性结合在一起。INSITE技术生产的POE的特点是辛烯质量分数高(大于20%),密度较低,相对分子量非常窄,有一定的结晶度,其结构中结晶的PE存在于无定形共聚单体侧链中,结晶的PE链节作为物理交联承受载荷,非结晶的乙烯和辛烯长链提供弹性。这种特殊的形态结构,使得POE具有特殊的性质和广泛的用途。它既可用作橡胶,又可用作热塑性弹性体,还可用作塑料的抗冲击改性剂,作塑料的增韧剂,在多种塑料的增韧改性中得到了较好的应用。它不仅可以增韧改性其它具有一定相容性的聚烯烃塑料,而且可以增韧改性其它不相容的尼龙、聚酯等工程塑料,在多种增韧剂中脱颖而出,并对传统的增韧剂构成了有力竞争。
三、应用介绍:
Engage取代了曲折性PVC、EPDM、EPR、EMA、EVA、TPV、SBC和LDPE材质,应用于不同产品,如汽车挡板,清澈曲折性实验室用导管,输送带,印刷滚筒,
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事务机器零组件,运动鞋,零组件和绝缘电缆电线电缆、汽车部件、耐用品、挤出件、压模件、管件和织物涂层等,也可以作为低温抗冲改良剂来改善PP的低温抗冲性能,同时可以作为热塑性弹性体运用于汽车领域。
1、改善PP的冲击韧性: 通常选用8150、8180等牌号,用于汽车前后保险杠、内外饰件等以及电子电器的PP改性材料;
2、改善PP共混物的刚性: 尽管在聚烯烃材料中添加Engage,会提高共混物的韧性,但刚性都会有不同程度的降低,相对EPDM而言,Engage的降幅相对较小;
3、ENGAGE可作为单一材料使用:应用于玩具或者家用器具等模塑产品;
4、保持PP透明度:为了获得透明PP材料的良好韧性,同时不降低透光率,可以选择适当的牌号如Engage 8003、8480、8450等;
5、作为热收缩材料LDPE的改性剂 Engage可以取代EVA改性剂,更有效地改善LDPE辐照交联后的耐环境应力开裂性和热稳定性。
四、产品优势:
与EPDM、EPM、SBS、EVA(乙烯—醋酸乙烯共聚物)等材料相比,POE的
特点是:
1、呈自由流动颗粒状态,比EP(D)M处理或与其它聚合物混合更容易和更加方便。
2、加工性与力学性能平衡性优异。POE的门尼粘度范围在5-35之间,但力学性能却能和高门尼粘度的材料相媲美,消除了一般弹性体门尼粘度低、加工性能好而力学性能差的弊端。
3、可利用过氧化物、硅烷和辐射法交联形成交联POE。交联POE的热老化及耐紫外光、耐候性等性能都优于EP(D)M。
4、热压缩永变形比EP(D)M小。
5、未交联的POE密度比EVA和SBS低10%—20%。   6、其光学性能及干抗裂性优于EVA。
这种茂金属聚烯烃弹性体替代EPDM来配混生产的PP基TPO,抗冲击性能更优异,将在汽车保险杠、仪表板表面等众多应用市场,成为EPDM改性PP类TPO的竞争者。由于RTPO是在聚合反应过程中得到的,省去了合成橡胶粉碎及共混挤出过程,且乙烯单体较EPDM便宜,故成本较低,产品与CTPO相比具有较高的流动和抗冲击性能。既有优异的韧性,又有良好的加工性,摩尔质量分布窄,与聚烯烃相容性好,流动好,没有不饱和双键,耐候性优于其它弹性体,POE的脆化温度低于一76℃,有较强的剪切敏感性和熔体强度,可实现高速挤出。
乙烯-辛烯弹性体(POE)性能和用途
1994年美国陶氏化学公司采用自有的IN-SITE技术,工业化生产了茂金属POE,商品名为Engage,其辛烯的质量分数为0.2~0.3。IN-SITE技术是采用限定几何构型的茂金属催化剂与溶液法聚烯烃生产工艺相结合的技术。根据辛烯含量、密度、门尼粘度及熔体流动指数的不同,Engage POE有很多牌号(目前有23种),其既可作为热塑性弹性体,也可通过交联成为硫化胶。
POE主要用作PP的抗冲击改性剂。PP属于准韧性材料,缺口敏感性强,尤其是低温下的抗冲击性能差,因此在实际应用中需添加抗冲击改性剂,最常用的改性剂为EPDM。而POE对PP的增韧效果优于EPDM。增韧剂增韧PP具有临界含量,只有当POE的质量分数达到0.25、EPDM的质量分数达到0.4时才能表现出增韧作用。POE/PP共混物(POE牌号为Engage 8842,质量分数为0.4)在-30℃时的冲击强度是纯PP的20余倍,是EPDM/PP共混物(EPDM质量分数为0.4)的近9倍。因此,POE对PP的增韧效果是EPDM无法比拟的。
POE优异的增韧作用得益于其较窄的相对分子质量分布(其Mw/Mn约为2)。虽然POE的相对分子质量分布较窄,但仍具有良好的加工性能,这是由于POE具有长链支化结构。长链支化结构大大改善了POE的流变特性,提高了POE在PP中的分散性,使POE具有理想的相形态和粘弹性,因此POE改性PP既具有优良的物理性能,又保持良好的加工性能。 汽车保险杠原采用PP/EPDM共混物,目前已开始采用POE替代EPDM,因此POE的潜在市场很大。由于POE呈透明颗粒状,可采用挤出或直接注射工艺与PP共混,因此其应用比EPDM更方便。
POE最大的应用领域是汽车配件,可替代EPDM生产制动密封件、膜片、散热器胶管、密封条、套管和火花塞护套等。此外,电线电缆护套也是POE的重要应用领域。
POE可与EPDM,SBR及BR/NBR并用胶等并用。国内一个成功应用的实例是:以POE为主,并用部分EPDM和低密度聚乙烯,并添加其它配合剂,通过密炼-压延-鼓硫压花工艺(动态微交联方式)生产防水卷材。
POE另一个重要应用领域是发泡材料,其中用量最大的是高级运动鞋的海绵中底和微孔底,与乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)相比,POE的拉伸强度和撕裂强度较高,弹性和耐磨性能较好。
POE应用简介
POE是一种用茂金属催化剂生产的乙烯--a烯烃共聚物,该聚合物有着极低的结晶度,密度很低,分子量分布窄,玻璃催化温度低等特征。这些特征使得其对无机填充物有着良好的包容性,并具有良好的回弹性和柔韧性等,且其硬度很低,在各种行业都有着广泛的应用。 一,    挤出管行业。
在软管行业,尤其是挤出缠绕波纹管,EVA和POE的混合使用得到的产品更柔韧,耐屈绕性更佳,产品更轻,抗环境应力更佳。添加在挤出平管的内层,使得软管具有抗污染性的封口,所需的热封温度低且热封强度更高!广泛的应用于吸尘器软管,洗衣机软管,排水管。 二,    PP改性。
POE有着良好的回弹性和柔韧性,且其硬度很低,耐寒性极佳,所以POE弹性体广泛的用于PP的增韧,提高PP的常温和低温下的冲击强度,改性增韧后的PP应用有,汽车保险杠,汽车门板,家电外壳,办公文具,电瓶车和摩托车的塑料配件等。
三,    与EVA并用发泡。
POE的柔韧性和回弹要比EVA高出很多,很多情况下,POE和EVA并用发泡会有着令人满意的效果,如发泡后的产品重量更轻,压缩回弹更好,触感良好,泡孔均匀细腻,撕裂强度高等突出优点。无论是模压发泡还是造粒后的注射发泡,POE都已经大量的被使用在如沙滩鞋,拖鞋,运动鞋的中底,鼠标垫,座垫,保丽龙材料,保温材料,缓冲片材,箱包衬里等发泡产品上。 四,    PA等工程塑料增韧,相容剂。
POE的非极性虽然使得其与如PA,PET等工程塑料的相容性不好,但POE通过过氧化物引发,可以顺利且有效与MAH,GMA,AA等单体发生接枝反应,所得到的接枝物广泛的用来增韧PA等工程塑料,同时也可以当作相容剂用于塑料合金中。
五,    改善PP/PE回料性能。
PP或者PE回料由于再次加工后的降解或交联,使得PP/PE回料或者粉碎后的边角料都会变得很脆,无法大量添加或直接使用,添加POE共混造粒,或者直接注塑,会使得PP/PE回料的性能大为改观,应用于如塑料托盘,塑料周转箱,塑料工具箱,塑料办公桌椅配件,沙滩椅等。
六,    色母或填充母粒
POE的极低的结晶度使得其对填充有着良好的包容性和极佳的流动性使得POE在色母粒或填充母粒中当作载体或者代替PE蜡,使得色母或填充母粒的品质大为改善。
七,    热熔胶
POE可以代替EVA生产高档的热熔胶,且产品可以做到无异味,低密度,高的流动涂覆性,浸润性好等。也可以与EVA并用!
八,    无卤阻燃电缆料
POE可以大量的填充AL(OH)3或Mg(OH)2 ,其硬度和强度的变化率低,代替EVA或者与EVA并生产用无卤阻燃电缆料已成大势所趋。POE也可以用过氧化物或者辐照进行有效的交联。

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