国内低压聚乙烯生产工艺主要包括淤浆聚乙烯工艺和气相聚乙烯工艺两类。
详细介绍了淤浆聚乙烯工艺和气相聚乙烯工艺的工艺流程、技术特点和产品牌号，对国内低压聚乙烯工艺和技术的发展趋势进行了展望。
聚乙烯是高分子材料中产量较高的产品， 近年来全球年产量约 100 Mt，其中，高密度聚乙烯 （HDPE）所占比例超过 40%，线型低密度聚乙烯 （LLDPE）所占比例超过30%，低密度聚乙烯（LDPE） 所占比例超过 20%。
目前全球聚乙烯产能稳步增长，预计 2022 年全球产能将达到 130 Mt 以上。目前，我国聚乙烯行业仍处于严重供不应求的状态。如 2019 年国内聚乙烯产能为 17.93 Mt，但 1～11 月的聚乙烯进口量高达 10.38 Mt，对外依存度约为 38%。造成市场供不应求的原因为：
（1）我国聚乙烯产能尚无法满足实际需求；
（2）国内主要生产聚乙烯通用牌号，但在高端专用牌号方面仍依赖进口。不同聚乙烯品种通常采用的生产工艺不同，HDPE 和 LLDPE 均采用低压聚乙烯工艺生产，聚合压力通常低于 6 MPa；而 LDPE 采用高压聚乙烯工艺生产，聚合压力通常高于 200 MPa。
在全球范围内，HDPE 的生产工艺主要包括淤浆法和气相法，其中，淤浆法包括 CX 工艺、Hostalen 工艺 和 Innovene S 工艺等，气相法包括 Unipol 工艺和 SGPE工艺等；LLDPE最常见的生产工艺为气相法， 如 Unipol 工艺、SGPE 工艺和 Innovene G 工艺等。
上述生产工艺可使用不同种类的催化剂，如 Unipol 工艺和 Innovene S 工艺可使用钛系、铬系和茂金属催化剂，Hostalen 工艺和 CX 工艺则全使用钛系催化剂。本文详细综述了国内淤浆聚乙烯工艺和气相聚乙烯工艺的工艺流程、技术特点及产品牌号等，简单介绍了国内外规模较小的几种低压聚乙烯生产工艺，并对国内低压聚乙烯工艺和技术的发展趋势进行了展望。
1、低压淤浆聚乙烯工艺
1.1 CX 工艺 CX 工艺流程见图 1 。
图 1 CX 工艺流程
日本三井油化公司的 CX 工艺曾是生产 HDPE 的主流工艺之一，单条生产线的产能约为 70 ～ 100 kt/a，共聚单体为丙烯和丁烯，分散介质为己烷。
由于每条生产线包含两个搅拌釜式反应器，所以可采用并联和串联两种生产方式，反应浆液经离心机固液分离后采用滚动干燥床脱除聚合粉料中的残余溶剂。近年来，该装置大多采用釜外循环技术进行改造，产能明显提高。
同时新型高效催化剂的应用使装置生产的聚乙烯粉料堆密度大幅增加，细粉及低聚物含量明显降低，反应器结垢与母液线堵塞的风险减小，装置运行的稳定性增加。
由于 CX 工艺的升级改进较为缓慢，导致工艺在产能、能耗和装置占地面积等方面明显落后于现有的 Hostalen 工艺，因此国内新建聚乙烯装置并未采用该工艺。
国内目前仅有 4 套 CX 工艺装置投产（表 1），产能不足 1 Mt/a，虽然该工艺技术相对落后，但仍可以生产高性能的 HDPE 产品。国内 CX 装置产能较小，适合生产市场用量较小的高技术 HDPE 产品，如氯化聚乙烯（CPE）专用料、锂电池隔膜料和超高分子量聚乙烯（UHMWPE）专用料。
表 1 国内主要 CX 工艺聚乙烯装置
1.2 Hostalen 工艺
Hostalen工艺是20世纪60年代中期由德国 Hoechst 公司开发的，是使用Ziegler-Natta催化剂的低压聚乙烯工业化装置。经过LyondellBasell公司的持续升级改进，成为技术先进的生产工艺之一。
Hostalen工艺产能较高，通常为300～400 kt/a，共聚单体为丁烯，分散介质为己烷。工艺包含两个搅拌釜式反应器，可采用并联和串联两种生产方式， 反应浆液经离心机固液分离后采用流化床脱除聚合粉料中的残余溶剂。
类似于CX工艺，Hostalen工艺生成的低聚物和重质烃主要分散于己烷母液，较少进入聚合粉料。这使得Hostalen工艺需要增加低分子蜡处理单元，但聚合产品的挥发性有机化合物含量较低。
目前新推出的Hostalen ACP工艺（图 2）有3个搅拌釜式反应器，当采用串联方式生产管材料时， 在第一反应器生产低分子量均聚物，第二反应器生产中分子量共聚物，第三反应器生产高分子量共聚物。
此类产品具有优异的刚韧平衡、抗应力开裂和加工性能。由于Innovene S 和 Borstar 工艺停止对外转让，CX工艺较为落后，Hostalen工艺成为国内新建HDPE装置的主要备选方案。
国内Hostalen工艺聚乙烯装置见表 2。
图 2 Hostalen ACP 工艺的流程
如表2所示，目前国内已有5套 Hostalen工艺聚乙烯装置投产，总产能约为 1.4 Mt/a；有 8 套Hostalen装置在建，总产能约为2.30Mt/a。目前Hostalen工艺全部采用钛系催化剂，该工艺生产的牌号包括双峰膜料 HM9455F1、双峰管材料HMCRP100N和注塑料HC7260等。
表2 国内 Hostalen 工艺聚乙烯装置
1.3 Innovene S 工艺
Innovene S 工艺是 Inoes 公司开发的双环管淤浆工艺，产能约为0.3～0.4 Mt/a，共聚单体为己烯，分散介质为异丁烷，可以使用 Ziegler-Natta、铬系和茂金属催化剂，工艺流程见图3。
图 3 Innovene S 工艺的流程
该工艺装置由两个环管反应器组成，仅能以串联方式运行，聚合粉料经旋液分离器浓缩后直接闪蒸脱除残余溶剂。该环管工艺易于撤除反应热，且溶剂回收系统相对简单，因此具有较小的占地面积。该工艺没有脱蜡单元，所以溶解于反应溶剂的聚合物组分会附着于粉料表面、轴流泵和反应器内壁。因此，该聚合工艺对催化剂共聚性能的要求较高 。
国内 Innovene S 工艺聚乙烯装置见表 3。
表 3 国内 Innovene S 工艺聚乙烯装置
如3表所示，国内目前有7套 Innovene S 装置投产，实际产能 2.2 Mt/a。
由于 Innovene S 工艺已停止对外技术授权，国内暂时不会有新装置建设。该工艺涵盖吹塑、注塑、薄膜、拉丝料及管材料等产品。
其中，PE100RC 的耐环境应力开裂性能更为优异，能够适应新型非开挖等安装方法，具有环境友好、节省时间和成本等优点。钛系中空产品具有更高的冲击强度和耐环境应力开裂性能，有望完全代替铬系中空产品，这不仅可以避免装置停车切换催化剂，还可以减少高毒性铬系催化剂的使用。
综上所述，国内低压淤浆聚乙烯装置主要使用 Ziegler-Natta 催化剂生产 PE100 管材料、注塑料、膜料和 CPE 专用料等 HDPE 产品，使用铬系催化剂生产中空料和膜料等 HDPE 产品。
但迄今为止，上述装置极少生产茂金属聚乙烯产品，这源于此类 HDPE 产品与 Ziegler-Natta 聚乙烯产品相比无竞争优势，而此类中密度聚乙烯和 LDPE 产品更适合采用气相单反应器的 Unipol 工艺生产。
2、低压气相聚乙烯工艺
2.1 Unipol 工艺
在气相法工艺中，美国 Univation 公司的低压气相流化床工艺，即 Unipol 工艺是生产 LLDPE 应用最广泛的工艺。该工艺于1968 年开发成功，经过不断的改进与优化，目前可生产出高、中、低 密度的各种聚乙烯产品。
Unipol 工艺流程见图 4。
图 4 Unipol 工艺的流程
该工艺简单，操作弹性大，气相单体直接转化成干燥流动的固态粒状聚合物，无需分离、提纯和回收溶剂与稀释剂；较少产生废气、废液，对环境影响较小。因此，该工艺已成为国内新建 HDPE 装置的主要备选方案。
Unipol 工艺可使用 ZieglerNatta、铬系和茂金属催化剂，主要有铬系的 UCAT-B 和 UCAT-G，用于生产 HDPE；钛系的M催化剂（商用名称 UCAT-A）和 UCAT-J，用于生产 LLDPE/HDPE，茂金属催化剂 XCAT 和双峰催化剂 PRODIGY 等。
国内 Unipol 工艺聚乙烯装置见表 4。
表 4 国内 Unipol 工艺聚乙烯装置
如表 4 所 示，国内目前共有24套 Unipol 装置投产，实际产能超过7.6Mt/a；在建装置8套，产能约2.6Mt/a。Unipol 工艺涵盖注塑、滚塑、单丝、薄膜等产品。
由于 Unipol 工艺仅包含单个反应器，所以非常适合于生产单峰茂金属聚乙烯产品。
2.2 SGPE 工艺
SGPE工艺是气相聚乙烯技术，该工艺流程简单、操作灵活、投资和运行成本低，可根据需要使用 Ziegler-Natta、铬系和茂金属催化剂，可生产出高、中、低密度的各种聚乙烯产品。
SGPE工艺可采用己烯为共聚单体， 能够生产高性能产品，如 PE80 管材料、高强度膜料和大中空料等。
国内 SGPE 工艺聚乙烯装置见表 5。
如表5所示，国内目前共有5套SGPE装置投产，实际产能为1.5 Mt/年。中国聚烯烃产业的发展不可能长期依赖进口技术，开发具有自主知识产权的工艺技术是其必然趋势。
2.3 Innovene G 工艺
Innovene G 工艺与 Unipol 工艺相似，均为单反应器的气相流化床工艺。虽然 Innovene G 工艺在国外应用较多，但在国内仅有2套装置仍在运行。该工艺同样可使用 Ziegler-Natta、铬系和茂金属化剂，能够生产出高、中、低密度的各种聚乙烯产品。
国内 Innovene G 工艺聚乙烯装置见表 6。
如表 6 所示，国内仅有的 4 套
装置中已有 2 套停产，说明该 工艺的经济效益不佳。表 5 国内 SGPE 工艺聚乙烯装置
表 6 国内 Innovene G 工艺聚乙烯装置
发表于 2022-9-1 09:35:52
